第三巴比妥类药物的分析精要.ppt

巴比妥类药物的分子结构通式 5,5-取代的巴比妥类药物 硫代巴比妥类药物 第一节 结构与性质 二、性质 第二节 鉴别试验 3. 注意事项 （1）无水碳酸钠应新鲜配制 （2）AgNO3滴定液应新鲜配制 （3）银电极使用前应进行处理 苯巴比妥 取本品约0.2 g，精密称定，加甲醇40 ml使溶解，再加新制的3％无水碳酸钠溶液15 m1，照电位滴定法（附录ⅦA），用硝酸银滴定液（0.1 mol/L）滴定。每1 ml 硝酸银滴定液（0.1 mo1/L）相当于23.22 mg的C12H12N2O3。 2. 测定方法 原料药，直接滴定法： 凡取代基中含有双键的巴比妥类药物，其不饱和键可与溴定量地发生加成反应，故可采用溴量法进行测定。如司可巴比妥钠及其胶囊的测定原理为： 三、溴量法 1. 原理 I2＋2Na2S2O3＝2NaI＋Na2S4O6 KBrO3＋5KBr＋6HCl＝3Br2＋6KCl＋3H2O Br2＋2KI＝2KBr＋I2 取溴酸钾3.0 g与溴化钾15 g，加水适量使溶解成1000 ml，摇匀。 溴滴定液（0.05 mol/L）的配制： 反应摩尔比1∶1 巴比妥类药物的紫外吸收光谱特征和其电离的程度有关。 5,5-取代的巴比妥类药物，在酸性溶液中，因不电离，几乎无明显的紫外吸收。在pH10的碱性溶液中，发生一级电离，于240 nm波长处有最大吸收。在pH13的强碱性溶液中，发生二级电离，最大吸收红移至255 nm波长处。 1,5,5-取代的巴比妥类药物，在酸性溶液中，因不电离，几乎无明显的紫外吸收。在pH10的碱性溶液中，发生一级电离，于240 nm波长处有最大吸收。在pH13的强碱性溶液中，发生一级电离，最大吸收仍在240 nm波长处。 硫代巴比妥类药物在酸性或碱性溶液中，均有较明显的紫外吸收。 5. 特殊元素及取代基的反应 司可巴比妥钠可使溴试液或碘试液褪色 （1）不饱和烃取代基的反应 ① 与溴试液或碘试液的反应 ② 与KMnO4的反应 司可巴比妥钠可还原紫色 的KMnO4为棕色的MnO2 （2）芳环取代基的反应 ① 与NaNO2—H2SO4反应 苯巴比妥与NaNO2—H2SO4反应生成橙黄色→橙红色 苯巴比妥与甲醛—H2SO4反应生成玫瑰红色环 ② 与甲醛—H2SO4反应 （3） 硫元素的反应 苯巴比妥 Ch.P（2005） 【鉴别】 （4）本品显丙二酰脲类的鉴别反应（附录Ⅲ） 一、丙二酰脲类鉴别反应 附录Ⅲ 一般鉴别试验 取供试品约0.1g，加碳酸钠试液（一水合碳酸钠12.5g或无水碳酸钠10.5g溶解成100m1，即得）1ml与水10m1，振摇2min，滤过，滤液中逐滴加入硝酸银试液，即白色沉淀，振摇，沉淀即溶解；继续滴加过量的硝酸银试液，沉淀不再溶解。 1. 与银盐的反应 取供试品约50mg，加吡啶溶液（1→10）5m1，溶解后，加铜吡啶试液（硫酸铜4g，水90ml溶解后，加吡啶30m1，即得）1m1，即显紫色或生成紫色沉淀。 2. 与铜盐的反应 巴比妥类的钠盐＋酸 → 游离巴比妥类药物↓ → 过滤 → 洗涤 → 干燥 →测熔点 二、熔点测定 取本品约0.5 g，加水5 ml溶解后，加稍过量稀盐酸，即析出白色结晶性沉淀，滤过；沉淀用水洗净，在105℃干燥后，依法测定（附录Ⅵ C），熔点为174～178℃。 苯巴比妥钠的鉴别 Ch.P（2005） 苯巴比妥钠 Ch.P（2005） 【鉴别】（3）本品显钠盐的鉴别反应（附录Ⅲ） 三、钠盐的鉴别反应 钠盐的鉴别反应 1. 焰色反应 取铂丝，用盐酸湿润后，蘸取供试品，在无色火焰中燃烧，火焰即显鲜黄色 附录Ⅲ 一般鉴别试验 2. 与醋酸氧铀锌反应 取供试品的中性溶液，加醋酸氧铀锌试液，即生成黄色↓ 四、特殊取代基或元素的反应 司可巴比妥钠 Ch.P（2005） 【鉴别】（2）取本品0.1 g，加水10 ml溶解后，加碘试液2m1，所显棕黄色在5 min内消失。 不饱和烃取代基的反应 苯巴比妥 Ch.P（2005） 【鉴别】（1）取本品约10 mg，加硫酸2滴与亚硝酸钠约5 mg，混合，即显橙黄色，随即转橙红色 ——与亚硝酸钠—硫酸的反应 2. 芳环取代基的反应 （2）取本品约50 mg，置试管中，加甲醛试液1 ml，加热煮沸，冷却，沿