第十六萜类和甾类化合物精要.ppt

第十六 章 萜类和甾体化合物 主要内容 　第一节　萜类化合物 　第二节　甾体化合物 第一节　萜类化合物 第二节　甾体化合物 第二节　甾体化合物 正系：A、B两环顺式稠合，相当于顺十氢萘，而B、C两环及C、D两环则是反式稠合（A/B顺，B/C反，C/D反），称5β甾体化合物（简称5β型），可标记为顺式-异边-反式-异边-反式，其中的异边是表示C9-H与C10-CH3及C8-H与C14-H的定向关系。 别系：（A/B反，B/C反，C/D反），称5α甾体化合物（简称5α型），可标记为反式-异边-反式-异边-反式。 五、 四萜类化合物 胡萝卜素 β-胡萝卜素 γ-胡萝卜素 α-胡萝卜素 胡萝卜素， 广泛分布于生物的类胡萝卜素烃中。化学结构上中央有相同的多烯链，根据存在于其两端的芷香酮环或基团的种类而有α，β，γ，δ，ε等许多异构体，β-胡萝卜素在胡萝卜素中分布最广，含量最多。 胡萝卜素在动物体内可转变成视黄醇（维生素A）和视黄醛（维生素A醛），在视觉上具有重要的功能。另外对光合成和对光破坏、光失活的保护作用等也有关。 番茄红素是胡萝卜素的异构体。 番茄红素 六、萜类化合物的生物合成 三萜焦磷酸酯 甾体化合物广泛存在于动植物体内，人体含有的甾体激素有肾上腺皮质激素（例如氢化可的松）、雌性激素（例如黄体酮），雄性激素（例如睾丸素）等。临床用以治疗某些疾病有明显疗效。 一、基本骨架 环戊烷并氢化菲和三个侧链 三个侧链： C10和C13侧链：甲基(角甲基)，有时为醛基或羟甲基。 C17侧链R或含氧基团，R常为2~10个碳原子，编号延续。 甾是个化学造字，“田”表示A、B、C、D四个环，字头表示三个取代基。 基本骨架的编号 二、 命名 1. 构型问题 ?-构型 ?-构型 自然界存在的甾族化合物的构型只有两种，分别属于正系或别系。 二、 命名 2. 正系和别系 5α系（别系） ： ?-构型 5β系（正系） ： ?-构型 5α系（别系） 5β系（正系） * * 一、结构与分类 1. 萜类化合物结构和异戊二烯规律 萜类化合物是指由两个或两个以上异戊二烯分子相连而成（主要以头尾相连）的聚合物及其含氧的和饱和程度不等的衍生物。 2. 萜类化合物的分类 单萜 两个异戊二烯单位 C10 倍半萜 三个异戊二烯单位 C15 双萜 四个异戊二烯单位 C20 三萜 六个异戊二烯单位 C30 四萜 八个异戊二烯单位 C40 二、 单萜类化合物 1. 单萜类化合物 链状单萜类化合物 月桂烯 香叶醇 橙花醇 ?-柠檬醛 ?- 柠檬醛 香茅醇 当蜜蜂发现食物时，它便分泌出香叶醇以吸引其它蜜蜂，因此，香叶醇也是一种昆虫外激素。 单环单萜类化合物 萜烷 苧烯（柠檬烯） d-柠檬烯又称苎烯，分子量为136.24，CAS序号为[5989-27-5]。为柠檬味液体，不溶于水，易与乙醇混合，通常以d-异构体（d-isomer）形式存在。 柠檬烯是多种水果（主要为柑橘类）、蔬菜及香料中存在的天然成分。在柑橘类水果（特别是其果皮）、香料和草药的精油中含量较高。橙皮精油中柠檬烯含量高达90%~95%（w/w）。食品调料、葡萄酒和一些植物油（大麦油、米糠油、橄榄油、棕榈油）都是该类化合物的丰富来源。 许多证据支持柠檬烯在癌症预防和治疗中有作用。体内研究发现，在多种肿瘤系统，包括化学致癌物诱发的啮齿类动物的乳腺癌、皮肤癌、肝癌、肺癌和前胃癌模型，于癌症的起始和促进阶段柠檬烯均有化学预防作用。 由于可抑制胆固醇合成的限速酶——HMG-CoA还原酶活性，从而有可能抑制胆固醇合成。通过胆囊引流给予含97% d-柠檬烯的混合物，可有效溶解术后结石遗留病人的胆固醇结石。 单环单萜类化合物 薄荷醇 ： m.p 43℃, b.p 213.5℃,存在于薄荷油中，低熔点固体，具有芳香凉爽气味，有杀菌、防腐作用，并有局部止痛的效力。用于医药、化妆品及食品工业中，如清凉油、牙膏、糖果、烟酒等。 分子中有三个手性碳原子，故 有四个外消旋体。即(±)-薄荷醇、 (±)-新薄荷醇、(±)-异薄荷醇、 (±)-新异薄荷醇。天然的薄荷醇是左旋的薄荷醇。 (-)-薄荷醇 双环单萜类化合物 莰烷以船式构象存