第八章 自由基.pptVIP

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  • 2016-05-27 发布于河南
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第八章 自由基 c. 杂原子自由基 (1)含氮的自由基 用高锰酸钾在冷的丙酮溶液里氧化二芳基胺,形成四芳基肼。 二芳基胺基 用缓和的氧化剂如过氧化铅在低温(-60?C)氧化三芳基胼,得六苯基四氮烷,在反应过程里先形成中间产品三芳基肼基,后者二聚为六苯基四氮烷。 三芳基肼基 * * 第二部分 有机活性中间体 活性中间体 (reactive intermediates) :有机反应中出现的活泼反应中间体。 有机反应一般涉及共价键的断裂和形成两个历程,其方式有同时发生(协同反应)和分阶段进行两种。多数有机反应是分阶段进行的,过程中出现的活泼反应中间体(A和B),再进一步反应生成最终的稳定产物(A-C): 一步反应:C+A-B?[C…A…B]?C-A+B 分阶段反应:A-B?[A…B]?A+B A+C?[A…C]?C-A 一步反应的能量-反应进程图 阶段反应的能量-反应进程图 协同反应是一步完成的,没有反应中间体,所以只经历一个过渡状态。而阶段反应,从反应物到产物,要经过两个高点和一个低点,这个低点就代表活性中间体。其能量较反应物和产物均高得多,所以很活泼,但是相对于两个高点(过渡状态1和2

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