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十二:参考”合成新法参考文献-6” 十二:参考”合成新法参考文献-6” 对63张幻灯片的分解 甲氧基胺盐酸盐 CAS:593-56-6 叔丁醇钾 CAS:865-47-4 为stille coupling 反应 三丁基(3-甲基-2-丁烯基)锡 CAS: 53911-92-5 十二:Stille Coupling 十三:参考”合成新法参考文献-7” 保护酚羟基 TBAF:CAS:429-41-4 脱保护 十三:参考”合成新法参考文献-7” 氯代肟基乙酸乙酯 CAS:143347-43-0 叔丁基二苯基氯硅烷 CAS:58479-61-1 十三:参考”合成新法参考文献-7” 2-氯-1-吗琳乙-1-酮 CAS:1440-61-5 通过醋酸铜和硼酸接氧转接 左边接入的吗啉环可借鉴 十三:参考”合成新法参考文献-7” 重氮乙酸乙酯 CAS:623-73-4 三乙酰氧基硼氢化钠 CAS:56553-60-7 为还原胺化反应 八:反应类型总结(jm500422b) 八:反应类型总结( jm500422b) 所用催化剂为双三苯基磷二氯化钯 CAS:13965-03-2 九:反应类型总结(jm5002937) sodium cyanoborohydride:氰基硼氢化 钠,CAS:25895-60-7氰基硼氢化钠不还原 羰基,所以什么时候加都可以,但是硼氢 化钠可以还原羰基,要等生成亚胺之后才 能加氰基硼氢化钠 十:反应类型总结(精读文献/2014-7-1至2014-7-6,jm500135c) 嘧啶上带-NH2的话,带羰基的 化合物很容易和其反应。 十:反应类型总结(精读文献/2014-7-1至2014-7-6,jm500135c) 化合物7、8的甲基取代用了不 同的条件。 十:反应类型总结(精读文献/2014-7-1至2014-7-6,jm500135c) 涉及到NaBH4还原亚胺 CAS:20769-85-1 十:反应类型总结(精读文献/2014-7-1至2014-7-6,jm500135c) 羧酸转化为酰胺,再转化为四氮唑 十:反应类型总结(精读文献/2014-7-1至2014-7-6,jm500135c) 溴化苯基镁 CAS:100-58-3 Triethylsilane CAS:617-86-7 用到了格式试剂和三乙基硅烷脱 羟基 Horner–Wadsworth–Emmons反应 首先是膦酸酯α-碳的去质子化,生成碳负离子1。1与醛、酮2发生亲核加成,由于立体取向不同,可 以生成两种产物3a及3b。这一步是决速步骤。3a和3b中的氧负离子进攻磷原子,生成一个氧杂的四 元环中间体4a和4b。若取代基R2为氢,则中间体3a、4a与3b、4b形成平衡,可以互相转化, 4a与 4b发生逆[2+2]环加成反应,消除生成E型烯烃5和Z型烯烃6 ,与Wittig反应中的磷叶立德相比,膦酸 酯形成的碳负离子的碱性和亲核性都更强。 原料膦酸酯可以很容易由亚磷酸酯与卤代烃发生Michaelis-Arbuzov反应得到 十:参考”合成新法参考文献-1” 叠氮基三甲基硅烷 CAS:4648-54-8 锡的氧化物没有卖的 十:参考”合成新法参考文献-1” 双三苯基磷二氯化钯 CAS:13965-03-2 十:参考”合成新法参考文献-1” 2,2,6,6-tetramethylpiperidine CAS: 768-66-1 注:此处的克劳森脑文格尔反应用了不同的溶剂和碱 十一:参考”合成新法参考文献-2” 溴氟甲基膦酸二乙酯 CAS:65094-22-6 十一:参考”合成新法参考文献-2” 对44幻灯片步骤分解 N-hydroxyphthalimide CAS:524-38-9 三苯基磷 CAS: 603-35-0 diisopropyl azodicarboxylate (DIAD)? CAS:2446-83-5 水合肼 CAS: 7803-57-8 trimethylsilyl bromide CAS:2857-97-8 十一:参考”合成新法参考文献-2”对44幻灯片步骤分解 锌 CAS: 7440-66-6 溴化铜 7787-70-4 四三苯基磷钯14221-01-3 十一:参考”合成新法参考文献-3” 十一:参考”合成新法参考文献-3”对47张幻灯片的分解 格式试剂对双键的加成反应,也可用催化剂,碘化亚铜 CAS:7681-65-4 氰乙酸乙酯 CAS:105-56-6,这个反应是常见的缩合反应,用到了醋酸铵和哌啶弱碱 十一:参考”合成新法参考文献-3”对47张幻灯片的分解 四氢锂铝 CAS:16853-85-3 还原氰基 脱羧的反应条件见第一个反应 十一:参考”合成新法参考文献-3” 对47
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