膜分离工程第六章反渗透分析.ppt

反渗透（RO）（Reverse osmosis ） 1、RO的发展 2、反渗透的原理和相关概念 3、反渗透的分离机理 4、反渗透膜的性能要求和指标 5、反渗透膜的除盐分离特性 6、浓差极化危害及对策 7、RO应用 RO的发展 1953年，佛罗里达大学的Reid教授明确提出了反渗透技术的概念。同年，在他的建议下反渗透被列入美国国家计划。 1960年L-S相转化法制成的首张相转化膜即为反渗透膜 目前，RO技术已成为海水和苦咸水淡化中最经济的技术。 反渗透的原理和相关概念 半透膜定义：能够让溶液中一种或几种组分通过而其他组分不能通过的选择性膜 渗透的定义：一种溶剂通过半透膜进入另一种溶液或者一种稀溶液向一种浓溶液的自发流动。 渗透平衡：渗透发生后，单位时间内从纯溶剂侧通过半透膜进入溶液侧的溶剂分子数目多于从溶液侧通过半透膜进入溶剂侧的溶剂分子数，使得溶液浓度降低。当两个方向通过半透膜的溶剂分子数目相等时，即达到渗透平衡。 渗透压定义： 如果在溶液侧加上一个外加的压力，恰好能阻止纯溶剂侧的溶剂分子通过半透膜进入溶液侧，则此压力称为渗透压。 渗透压是溶液的一个性质，与膜无关。 反渗透原理图 反渗透所需具备的条件和特点 反渗透过程必须具备两个条件： 1、必须有高选择性和高渗透性（一般指透水性）的选择性半透膜 2、操作压力必须高于溶液渗透压。 反渗透是一种高效节能技术，其特点如下： 1、RO过程可在常温下进行，无相变、能耗低，可用于热敏物质的分离，浓缩； 2、RO可以有效除去盐和有机小分子杂质 反渗透的特点 3、RO具有较高的脱盐率和较高的水回用率 4、膜分离装置简单，操作简便，便于实验自动化； 5、RO分离过程要在高压下进行，因此需配备高压泵和耐高压管路； 6、RO分离装置对进水指标有较高要求，需对原水进行预处理 7、分离过程易产生膜污染，为延长膜使用寿命和提高分离效率，需定期对膜进行清洗。 反渗透过程可以分为三类： 高压反渗透（5.6~10.5MPa）， 低压反渗透（1.0~4.2MPa）， 纳滤（0.3~1.0MPa）。 反渗透膜上的微孔孔径约为 0.5nm，而无机盐离子的直径仅为0.1~0.3nm，水合离子的直径为0.3~0.6nm，略小于孔径，无法用分子筛分原理来解释RO分离现象。 反渗透的分离机理 溶解扩散理论（Lonsdale和Riley） 该模型假设膜是完美无缺的理想无孔膜，高压侧浓溶液中各组分先溶于膜中，再以分子扩散方式通过厚度为δ的膜，最后在低压侧进入稀溶液。溶质和溶剂在扩散中服从Fick定律。 该模型基本上可定量的描述水和盐透过膜的传递，但推导中的一些假设并不符合真实情况，另外，传递过程中水、盐和膜之间相互作用也没有考虑。 优先吸附-毛细孔流动模型 优先吸附毛细孔流动模型 水在膜表面处的流动 3、扩散—细孔流理论 此理论由Sherwood提出，介于溶解扩散理论和优先吸附-毛细孔流动理论之间。 该理论假设膜表面存在细孔，溶质和溶剂在细孔和溶解扩散的共同作用下透过膜；膜的透过特性，既取决于细孔流，也取决于溶质、溶剂在膜表面的扩散系数。 通过细孔的溶液量与整个膜的透水量之比越小；溶剂比溶质在膜中的扩散系数越大，则膜的选择性越好！ 4、氢键理论（ Reid） 该模型认为，膜的表层很致密，其上有大量的活化点，键合一定数目的结合水，这种水已经失去溶剂化能力，盐水中的盐不能溶于其中。进料液中的水分子在压力下可与膜上的活化点形成氢键而缔合，使该活化点上其他结合水缔解下来，并与膜内部的活化点进一步缔合，使该点原有的结合水缔解下来，此过程不断从膜面向内部进行，以这种顺序扩散的方式，水分子从膜面进入膜内，最后从底层解脱，成为产品水。而盐是通过高分子链间空穴，以空穴型扩散，从膜面逐渐到产品水中的。 5、自由体积理论（Yasuda安田） 该理论认为：膜的自由体积包括聚合物的自由体积和水的自由体积。 聚合物的自由体积指无水溶胀的由无规则高分子线团堆积而成的膜中，未被高分子占据的空间。 水的自由体积指水溶胀的膜中，纯水所占据的空间。 该理论假设：水可以在整个膜的自由体积中迁移，而盐只能在水的自由体积中迁移，从而使膜具有选择透过性。 渗透压 根据渗透平衡的基本热力学理论，溶液渗透压π和溶剂（水）的活度系数aB的关系式为： 而活度 T——体系绝对温度，K； R——气体常数，J/(mol·K)； VB——溶剂（水）的偏摩尔体积，m3/mol； γB——水的活度系数； XB——水的摩尔分率； pB——与水溶液相平衡水的蒸汽压，MPa； p’B——纯溶剂水的蒸汽压，MPa。 渗透压的计算 对