常见工业原料的制备要点分析.docVIP

一、含氯化合物 1．氯甲烷 （1）甲醇氢氯化法生产氯甲烷 生产原理： 甲醇氢氯化制一氯甲烷有液相法和气相法。 液相法 液相法是甲醇与盐酸反应，反应式如下： CH3OH + HCl(CH3Cl + H2O 反应过程中有少量二甲醚生成： CH3OH(CH3)2O + H2O 一氯甲烷可制得二氯甲烷、三氯甲烷和四氯化碳，即： CH3Cl + Cl2( CH2Cl2 + HCl CH2Cl2 + Cl2( CHCl3 + HCl CHCl3 + Cl2( CCl4 + HCl 气相法 气相法是气化后的甲醇与氢气在氯化器中反应，反应式为： CH3OH + Cl2 + H2( CH3Cl + H2O + HCl 一氯甲烷再与氯气反应制二氯甲烷、三氯甲烷及四氯化碳。 采用液相法，其操作温度约为130～150；而气相法的操作温度大约300～350。气相法比液相法具有较高的设备生产能力。液相法通常是HCl和甲醇气态鼓泡通过液体催化剂，由于接触时间短，生产能力受到限制。工业生产中，液相法和气相法都被采用。这两种方法，除了反应器外，其它过程非常相似。 液相法催化剂是以氯化铁、氧化锌一类的金属氯化物的水溶液。气相法的催化剂通常是氯化锌、氯化铜和铝，沉积在硅胶等载体上。 2．三氯乙烯 乙烯氧氯化法是较先进的工艺，由于采用了氧氯化反应，避免了大量氯化氢的产生，在金属氯化物催化剂下，氯气与乙烯生成1, 2-二氯乙焼，在反应温度365°C件下，以二氯乙焼、氯气、氧气或氯化氧为原料，在流化床反应器内反应。改变TCE与四氯乙烯的联产比可对氯气-二氯乙烧进料比进行调节。其反应式为： C2H4+Cl2→C2H4Cl2 8C2H4Cl2+6Cl2+7O2→4C2HCl3 +4C2Cl4+4H2O 目前国内新增三氯乙烯的企业大部分采用气相催化法法脱氯化氢工艺，其生产的主要原料为乙炔和氯气，但是反应体系不稳定。 3．四氯乙烯 乙烯一步液相氯化 本法是乙烯一步液相氯化。将来自电解槽的氯气进行干燥和压缩, 然后引进氯气吸收器中,在此被氯乙烷所吸收。将吸收氯气的氯乙烷从反应器底部加人,再将乙烯以气态形式通入反应器在反应器中, 氯加到乙烯中, 通过加成法（在8个压力下）制得氯乙烷。在净化系统中将氯乙烷分馏成低拂点组份、四氯乙烷和五氯乙烷,再将低沸点组份循环到反应器中。然后将四氯乙烷五氯乙烷的混合液输送到一个单一型管式裂解反应器中，反应压力约为8个大气压，温度在如。在400-500 进行热裂解。从裂解器出来的反应气体进人冷凝器后分离出氯化氢和冷凝液, 再把冷凝液蒸馏进行精制, 这样就得到了纯的四氯乙烯和三氯乙烯, 加人一定的稳定剂后就可供用户使用。 60%，但催化剂在抑制三甲胺合成的同时也抑制了三甲胺的转化，反应生成的三甲胺很难转化为一甲胺和二甲胺。因此，在装填催化剂的第一反应器增设了装填平衡型催化剂的第二反应器，进行一甲胺和三甲胺的歧化反应，以期进一步提高二甲胺产率。通过上述双反应器与分离系统的组合，最终可以得到一甲胺、二甲胺和三甲胺物质的量比为7∶ 86∶ 7 的甲胺产品。 2.乙胺 二氯乙烷法： 二氯乙烷法是通过将原料二氯乙烷和氨水或液氨在高温、高压下直接反应生成乙二胺, 一般无需使用催化剂。但反应生成的乙二胺碱性强于无机氨, 会进一步与二氯乙烷反应形成多乙烯多胺系列副产品一般工业生产反应结束后用碱中和反应液, 可得到混合游离胺, 但副产大量氯化钠和水。同时稀碱液带入的水会对被分离物系产生稀释作用, 乙二胺和水又会形成恒沸物, 大量水存在加大了后处理难度。该反应易生成副产物, 所以提高产品选择性, 并采用高效分离工艺是该技术开发的关键。 ClCH2CH2Cl+2NH3→NH2CH2CH2NH2+2HCl 乙醇胺法： 乙醇胺(MEA ) 法早先由BASF 公司开发成功并实现工业化, 该方法又分为氨化还原工艺和缩合工艺, 均属清洁生产工艺。 氨化还原工艺以乙醇胺和氨气为原料, 反应在氢气流中进行, 乙醇胺先脱氢生成醛, 再与氨进行脱水反应, 主要采用的还原氨化催化剂有V IIIB 族、IB 族金属或金属氧化物等活性组分 缩合工艺过程采用乙醇胺和氨为原料发生脱水缩合反应,相比其他工艺哌嗪产率较高, 该工艺无需临氢, 压力相对较低, 主要采用固体酸缩合催化剂, 如Lew is酸、质子酸、杂多酸以及分子筛等, 催化剂可以再生。 3.乙醇胺 由环氧乙烷和氨水在30～40℃下、70.1～304kPa下缩合而成，其为单、二、三乙醇胺的混合液，在90～120℃下脱水、浓缩，然后于精馏塔中减压蒸馏，截取168～174℃馏分而得。 4.乙腈 1．醋酸氨化法 以醋酸、氨为原料，在三氧化二铝催化剂作用下，在360-420℃温度下，进行反应，一步合成乙腈，反应液经吸水和精馏即得成品。 2．由乙酰胺与五氧