第八章重氮化和重氮基的转化分析.pptVIP

注意： ? 偶合反应是一个亲电取代反应； ?偶合反应中重氮盐为亲电试剂，它是一个弱的亲电试剂； ?只有被强供电子基高度致活的芳环，才能与重氮盐偶合； ? 偶合反应发生的位置：主要发生在—OH、—NH2等强供电子基的对位，当其对位被其它基团占据时，则发生在其邻位。 2-萘酚衍生物只能在1位偶合。 3．偶合反应影响因素 (1)偶合组分的性质 ?芳环有推电子基（OH,NH2,NHR），反应活性高； ?环上有吸电子基（NO2,CN,SO3H,COOH），反应活性下降。 (2)重氮组分的性质 ?芳环有吸电子基，活性增加； ?芳环有推电子基，活性下降。 各种对位取代基的苯胺重氮盐与酚类偶合时的相对活性: R(取代基) NO2 SO3ˉ Br H CH3 OCH3 相对速度 1300 13 13 1 0.4 0.1 (3)介质的影响 ①pH值对偶合速度的影响 能偶合 不能偶合 不能偶合 强酸有利于重氮正离子的稳定！ 1 5 3 7 9 11 13 芳胺 酚 偶合反应速度与介质pH的关系 pH v ?重氮盐与酚类在碱性介质中偶合 : pH ↑ [ArN2+] ，[ArO-] pH↑ [ArN2+] ，[ArO-] 重氮盐与酚类的偶合通常在弱碱性介质中进行，（碳酸钠水溶液）介质的pH：7～ 10 当pH值小于9时： 偶合速率↑ 当pH值大于9时： 偶合速率