第五章多相平衡教程方案.ppt

* 考核要求： Clapeyron方程，Clausius-Clapeyron方程的应用，相、组分数和自由度的概念，利用相律来说明相图中点、线、面的意义及物系在不同情况下的相变过程，杠杆规则，步冷曲线。 * 板书该方程 * 纯液体在定压下沸点是恒定的，由开始沸腾到蒸发完毕，温度不变；而溶液在定压下沸点不是恒定的，有一个温度区间。 * 对二组分系统： K = 2, f = 2 -Φ +2 当Φ = 1时, fmax = 3 (T, p, x), 即二组分系统相图要用三维空间立体图来描述. 通常实际应用中, 常固定一个变量得到立体图的截面图,常见的有: 当T 一定: 得到 p - x (压力-组成图) 较常用 当 x 一定：得到 p - T (压力-温度图) 不常用 当 p 一定：得到 T - x (温度-组成图) 常用 f *= 0时, Φ= 3, 最多有三相平衡共存. §5.3 二组分系统的相图 * 如果A和B两种液体以任意比例互相混溶形成均匀的单一液相, 则称为完全互溶的双液体系. 如苯和甲苯，正己烷与正庚烷等结构相似的化合物可形成这种双液系。 在恒定温度下，以蒸气压p为纵坐标，以液相组成及气相组成为x横坐标所作的相图。 1. 蒸气压-组成图(p-x 图) 完全互溶的双液系统 * 拉乌尔定律（Raoult’s Law） 在定温下，在稀溶液中，溶剂的蒸气压等于纯溶剂蒸气压 乘以溶液中溶剂的物质的量分数 若互溶双液溶液为理想混合物, 则各组分的蒸气压与溶液的组成在全部浓度范围内服从拉乌尔定律. * 以p对xB作图(右图所示) 实线上任一点代表某液体混合物液相组成为 xB 时平衡气相总蒸气压—液相线。 xB→ A B * 在p-x图中气相线位于液相线之下. 即易挥发的组分在气相中的成分大于液相中的组分。 xB→ A B 柯诺瓦洛夫规则: * 在等温条件下，p-x 图分为三个区域。在液相线之上，体系压力高于任一混合物的饱和蒸气压，气相无法存在，是液相区。 在气相线之下，体系压力低于任一混合物的饱和蒸气压，液相无法存在，是气相区。 在液相线和气相线之间的梭形区内，是气-液两相平衡。 * 在T-x 图中气相线与液相线分为三个区域 (气 相区、液相区、两相区). 液相区: f* =2-1+1=2(T, x) 气相区: f* =2-1+1=2(T, x) 两相区(梭形区): f* =1 亦称为沸点-组成图。外压为大气压力，当溶液的蒸气压等于外压时，溶液沸腾，这时的温度称为沸点。某组成的蒸气压越高，其沸点越低，反之亦然。T-x图在讨论蒸馏时十分有用。 2 温度-组成图(T-x 图) * 如物系点O: 过O作水平线得结线ab. 则 a、b 两点称为相点，代表平衡共存两相的组成. 物系点 相图中表示体系总状态的点称为物系点(O点)。在T-x图上，物系点可以沿着与温度坐标平行的垂线上、下移动。 思考：溶液与纯溶剂的沸点在定压下是否为一恒定值 * 3 杠杆规则 在T-x 图上, 若物系点落在两相共存区之内, 则两相所含物质量由杠杆规则确定. 如图,设物系点O的体系共含有物质的量为n, 含B物质的量分数为x0, 此体系平衡共存液相和气相的量为nl、ng. 物系总含量： n总 = nl + ng 含B物质的量的数目为: n总x0 = nl x1 + ngx2 * 整理得 即 即 (nl + ng)x0 = nl x1 + ngx2 杠杆规则适用于任何两相平衡区的物质的量的关系. 若组成坐标用质量分数表示, 用质量分数来表示两相中的物质的数量 nl (x0-x1 ) = ng(x2-x0) nl ·oa = ng·ob 或 * 3 精馏原理 精馏提纯原理 使体系在平衡条件下, 气相部分冷凝、液相部分汽化的一系列蒸馏过程称为精馏. 精馏分离原理 t3 ? t4 ? t5 ? tA* x3,B x4,B x5,B xB=0 即, xA=1 . x3,B 经部分气化: xB ?t3 产生气相 y3,B △ t3 ? t2 ? t1 ? tB* y3,B y2,B y1,B yB=1 y3,B 经部分冷凝： 被分离的液态完全互溶的混合物 xB 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 l(A+B) g(A+B) C6H5CH3(A) C6H6(B) xB yB t/℃ 140 120 80 100 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 y5,B y3 ,B y2 ,B y