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第三章 合金中的结构与相图 第一节 固体合金中的相结构 相:材料中结构相同、成分和性能均一的组成部分。 (如单相、两相、多相合金。) 相:材料中结构相同、成分和性能均一的组成部分。 (如单相、两相、多相合金。) 一、 固溶体 固溶体:溶质原子溶解在溶剂的晶格结构中所形成的相。 1 置换固溶体 (1)置换固溶体:溶质原子位于晶格点阵位置的固溶体。 (三)影响固溶体结构形式和溶解度的因素 1)原子尺寸因素△r=(rA-rB)/rA 原子尺寸差越小,越易形成置换固溶体,且溶解度越大。 当△r15%时,有利于形成无限固溶体。 当15%△r30%时,只能形成有限固溶体。 当△r30%时,固溶度很小,形成化合物。 2) 电负性因素 电负性差越小,越易形成固溶体,溶解度越大。电负性差越大,越易形成化合物。 3) 电子浓度因素 所谓电子浓度就是合金中价电子数目与原子数目的比值。 主要用于一价贵金属金,银,铜作溶剂与其它元素组成的固溶体。 电子浓度e/a越大,溶解度越小。e/a有一极限值,与溶剂晶体结构有关。一价面心立方金属为1.36,一价体心立方金属为1.48。 4) 晶体结构因素 结构相同,溶解度大,有可能形成无限固溶体。如:具有面心立方结构的 Mn、Co、Ni在面心立方结构的奥氏体Fe中溶解度较大;具有体心立方结构的Cr、Ti、Mo、W、V在体心立方结构的铁素体Fe中溶解度较大。 间隙原子在面心立方晶格的溶解度大于在体心立方中的溶解度。 二、 金属间化合物 金属间化合物是由金属与金属,或金属与类金属元素之间形成的化合物,也称为中间相。 金属间化合物包括:正常价化合物、电子化合物(电子相)、间隙化合物。其形成及晶体结构分别受电负性、电子浓度、原子尺寸的影响。 1 正常价化合物 (1)形成:电负性差起主要作用,符合原子价规则。 在化合物AmBn中,正离子的价电子数正好能使负离子具有稳定的电子层结构,即meC=n(8-eA)。 由金属元素与周期表中ⅣA,ⅤA,ⅥA族元素组成。 (2)键型:随电负性差的增大,分别形成金属键、共价键、离子键。如Pb,Sn,Ge,Si的电负性依次增大,Mg2Pb具有典型的金属性质,Mg2Si为离子化合物。 (3)组成:AB或AB2。如ZnS, Mg2Si. 正常价化合物的常见晶体结构 1 正常价化合物 2 电子化合物(电子相) (1)形成:电子浓度起主要作用,不符合原子价规则。由 ⅠB族或过渡族元素与周期表中ⅡB,ⅢA,ⅣA族元素组成。 (2)组成:电子浓度对应晶体结构,可用化学式表示,可形成以化合物为基的固溶体,如CuZn,FeAl。 (3)键型:金属键(金属-金属)。 3 间隙化合物 (1)尺寸因素起主要作用。由C、N、O、B等小尺寸元素与过渡族元素组成。 简单间隙化合物(间隙相): 当RX/RM0.59时形成。金属原子呈现新结构,非金属原子位于其间隙,结构简单。如VC, TiN。分子式通常为:MX,M2X,MX2,M4X. 3 间隙化合物 复杂间隙化合物: 当RX/RM0.59时形成。主要是铁、钴、铬、锰的碳化物和铁的硼化物,结构复杂。如Fe3C,Cr23C7, Cr7C3, Fe4W2C, FeB, Fe2B。 复杂间隙化合物的金属元素可被置换。如TiC-ZrC; (Fe,Mn)3C, (Fe,Cr)3C; Fe3(C,N)等。 金属化合物的特性 (1)力学性能:高硬度、高强度、低塑性。 (2)物化性能:具有电学、磁学、声学性质等,可用于半导体材料、形状记忆材料、储氢材料等。(超导变压器) 如,Mg2Si是半导体材料,TiNi是形状记忆合金,LaNi5是吸氢材料,Nd2O3是催化剂。 本章重点 1.固溶体 掌握固溶体的分类、置换固溶体、间隙固溶体、有序固溶体的特点及影响因素、固溶体的性能等。 2.金属间化合物 掌握正常价化合物、电子化合物、间隙化合物的特点及影响因素、金属间化合物的特性等。 本章作业 习题1;复习思考题1,2,4. * * 4h 4h 固体中的相结构 固体中的相结构 相的分类: 金属中的相: 1)固溶体:晶体结构与其某一组元相同的相。溶剂-溶质。 2)中间相(金属间化合物):组成原子有固定比例,其结构与组成组元均不相同的相。 固体中的相结构 (一)固溶体的结构与分类: 按溶质原子位置不同
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