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第十二章 杂环化合物的合成 在环状化合物中，如果在“环节”原子中除了碳原子之外，还含有一个或多个非碳原子时，则称为杂环化合物。 在现今已知的有机化合物中，杂环化合物的数量，占总数的65%以上。因此，杂环化合物在有机化学的各个研究领域中都占有极重要的地位。 柏再苏认为[1]， 20世纪90年代以来，农药的发展已经进入了一个新的时代，即以杂环化合物为主的时代。 12.1 五元杂环的合成 12.1.1、含一个杂原子的五元环的合成 1、呋喃 工业上： 一般合成方法： （1）从1,4-二羰基化合物制备（Paal-Knorr合成法） （2）Feist-Benary合成法 2、噻吩 工业上： 一般方法： （1）Hinsberg法 （2）从1,4-二羰基化合物制备（Paal-Knorr合成法） 3、吡咯 工业上： 1、吡唑 2、咪唑 3、异噁唑 5、噻唑 （1）从硫代酰胺与α-卤代羰基化合物制取 （2）从二硫代氨基甲酸铵和α-卤代羰基化合物制取 12.2 六元杂环的合成 12.2.1 含一个杂原子的六元环的合成 （2）从1,3-二烯与氰通过Diels-Alder反应制得 12.2.2 含两个杂原子的六元环的合成 一些典型的杂环类农药 * * [1]柏再苏,王大翔.新杂环农药的研究发展及合成方法[M].北京:化学工业出版社,2004 一般方法： （1）从1,4-二羰基化合物制备（Paal-Knorr合成法） （2）Knorr合成 R′′应为亚甲基活化基，否则将优先α-氨基酮的自身缩合得到二氢吡嗪： 12.1.2 含两个杂原子五元环的合成 （1）用1,3-二羰基化合物与肼作用得 （2）用乙炔或炔化物与重氮甲烷反应制得 （1）用溴代乙二醇缩醛与甲酰胺和氨反应制得 （2）α-氨基醛或酮的氯化氢盐与硫氰酸钾加热反应，再氢解脱硫制得 用1,3-二羰基化合物与肼作用得羟胺作用得。 4、噁唑 用α-二酮的一肟衍生物被还原酰化，脱水闭环得到。 （3）从α-酰氨基一羰基化合物和五硫化二磷制备 1、吡啶 工业上： 一般合成方法： （1）Hantzsch合成法 类似的方法： （3）从呋喃和吡喃酮制备 4-甲基-3-氨基-2-氯吡啶的合成