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Global Energy Conversions –Microbes Rule the Earth! 固氮作用与生物固氮 固氮微生物的种类 组成固氮酶的两种蛋白质，钼铁蛋白和铁蛋白，对氧极端敏感，一旦遇氧就很快导致固氮酶的失活，而多数的固氮菌都是好氧菌，它们要利用氧气进行呼吸和产生能量。 固氮菌在进化过程中，发展出多种机制来解决既需氧又防止氧对固氮酶的操作损伤的矛盾。 生物固氮作用 某些微生物和藻类通过其体内固氮酶系的作用将分子氮转变为氨的作用。 固氮微生物曾经是固氮作用研究的一个重要方向。 自生固氮细菌是能独立固氮的微生物。在这个类群中，一部分是需氧微生物，如固氮菌。巴氏芽孢梭菌等为数不少的微生物，是在缺氧条件下能够固氮的厌氧细菌。 共生固氮微生物独立生存时没有固氮作用，当它们浸人宿主植物之后，从宿主植物获得碳源与能源便可固氮。 联合固氮 有些固氮微生物如固氮螺菌、雀稗固氮菌等，生活在玉米、雀稗、水稻和甘蔗等植物根内的皮层细胞之间。 这些固氮微生物和共生的植物之间不形成根瘤那样的特殊结构。 这些微生物还能够自行固氮，介于自生固氮和共生固氮之间。 根瘤菌 固氮酶的种类 生物固氮一般采用三种系统：钼固氮酶、钒固氮酶和只含铁的铁固氮酶。这三类固氮酶的组分如下表所示。 目前采用的工业固氮催化剂必须在高温高压下才能把氮和氢合成氨。 固氮微生物中的固氮酶则能在常温常压下高效地把氮转化为氨，为地球上所有生物提供大量的固定氮。 据统计，每年生物固氮约占 60%，人工生产氮肥只占 25%，光辐射转化的占 15%。 化学模拟生物固氮研究吸引了很多科学家的注意。合成具有类似固氮酶结构和功能的高效催化剂是这个领域的重要课题。 固氮酶由铁蛋白和钼铁蛋白这二种相对独立的、相互分离的纯蛋白组成。 铁蛋白是一种依赖于ATP 供给能量的电子传递体，具有把电子传递给钼铁蛋白的功能 钼铁蛋白是结合底物分子和催化底物还原的部位 。 Nitrogenase reaction 研究表明从铁蛋白到钼铁蛋白的电子转移与ATP水解反应是直接耦联的，离开了Mg-ATP便不能进行。 电子传递机制 (活体内)铁氧还蛋白 或黄素蛋白 (活体外)Na2S2O4 铁蛋白 钼铁蛋白 底物 固氮酶的作用机理，包括电子传递机制、氮分子的键合、活化和还原等。目前对于电子传递机制已有比较明确的了解，但是，对于氮分子是在固氮酶的什么部位结合，氮分子是如何键合、活化和还原等币要问题上仍未取得明晰的结论。 固氮酶作用机理研究 复合物生成 FeP(MgATP)2+MoFeP FeP(MgATP)2MoFeP K1 K-1 FePox(MgATP)2+MoFeP FePox(MgATP,Pi)2MoFeP K3 K-3 核苷置换 K4 还原作用 复合物解离 K2 ATP水解 电子转移 能量传导 磷酸根释放 固氮酶中铁蛋白循环图 固氮酶中铁蛋白循环 底物的结合和还原 铁钼辅基是底物的结合部位。从铁钼辅基铁配位不饱和的事实出发，一般认为，底物是通过与只角形配位的铁配位而结合的。 N2与铁钼辅基结合 的二种可能模式 自从铁钼辅基的结构数据发表后，已有对N2与铁钼辅基结合方式及位置的量子化学计算研究的报道，认为N2可能是通过进人铁钼辅基两个欠完整立方烷间的空腔取代弱相互作用的Fe?Fe键形成多重Fe?Fe键而与铁钼辅基结合的 。 固氮酶催化的反应 来源于多种多样固氮微生物的固氮酶，能催化大气中的 N2 还原为 NH3，其定量反应方程式为： N2 + 8H+ + 8e? + 16MgATP→ 2NH3 + H2 + 16MgADP + 16Pi * * * * * * 第七章固氮作用及其化学模拟 第一节 生态平衡中的氮循环 第三节 双氮过渡金属配合物 第四节 固氮酶模拟研究 第二节 氮循酶 生态平衡 生态平衡在生态系统内部，生产者、消费者、分解者和非生物环境之间，在一定时间内保持能量与物质输入、输出动态的相对稳定状态。 第一节 氮循环的生物无机化学 每年生物固氮的总量占地球上固氮总量的90%左右，生物固氮在地球的氮循环中具有十分重要的作用。 生物固氮 工业固氮 高能固氮 (电离固氮） 固氮作用 大气中的N2 NH3 固氮微生物 大气中的N2 NH3 高温、高压 化学催化剂 大气中的N2 NH3 N2 ＋H2O NH3+HNO3 闪电 棒槌形、T字形、Y字形 共生固氮微生物自生固氮微生物 豆科植物有没有固氮能力？ 小麦、水稻有没有固氮能力？ 固氮微生物 主要是固氮细菌、 还有固氮放线菌和固氮蓝藻 根瘤菌 共生固氮微生物的代