光电材料与器件(第二章)教程方案.ppt

用量子力学求解晶体中的电子状态——能带理论 能带理论是目前研究固体中电子运动的一个主要理论基础。 定性地阐明了晶体中电子运动的普遍性的特点。 说明了导体、半导体和绝缘体的区别。 能带理论 能带理论——近似的理论 绝热近似 单电子近似 近自由电子近似 紧束缚近似 晶体由周期性排列的原子组成，每个原子又包含原子核和核外电子，晶体中的电子运动是一个多体问题，不可能严格求解。 能带理论 绝热近似 在大多数情况下，人们最关心的是价电子，在原子结合成固体的过程中价电子的运动状态发生了很大的变化，而内层电子的变化是比较小的，可以把原子核和内层电子近似看成是一个离子实。（1927年，玻恩－奥本海默） 单电子近似 为简化多体问题，可以把每个电子的运动看成是独立的，是在一个等效势场中运动 (哈特里－福克) 。 价电子的等效势场，包括离子实的势场，其他价电子的平均势场等。对于理想晶体，等效势场具有周期性。 能带理论 晶体中电子的波动方程 于是，晶体中电子就是在一个具有周期性的等效势场中运动，所满足的波动方程（薛定谔方程）为 其中， 为任意晶格矢量。 ? 能带理论 晶体中电子的波函数 布洛赫(Bloch)定理——当势场具有晶格周期性时，波动方程?的解?(r)的形式为 其中 ——布洛赫函数 另一种表述 为任意晶格矢量 为波矢量 能带理论 布洛赫函数 布洛赫函数表明在周期势场中运动的电子，其波函数的形式为自由电子波函数乘上一个与晶格周期相同的周期函数，可以把?(r)看成是受周期势场调制的平面波——晶体中的电子既有共有化倾向又受到周期势场束缚。 晶体中不同原胞对应点处的电子波函数只差一个模量为1的因子，晶体中各个原胞对应处电子出现的概率相同——电子的共有化运动。 能带理论 自由电子的波函数和波矢量 一个质量为m，以速度v自由运动的电子，其动量p与能量E分别为 德布罗意指出，这一自由电子，可以用频率为?，波长为λ的平面波表示为 其中， 的方向为波的传播方向。 能带理论 即在空间各点找到电子的概率相同，这反映了电子在空间中的自由运动。 E k 波矢 描述自由电子的运动状态，不同的k 值标志自由电子的不同状态。 对于波矢为 的运动状态，自由电子的能量E，动量p，速度v均有确定的数值。 自由电子的波函数和波矢量 能带理论 周期性边界条件与 的取值 实际晶体大小有限，讨论实际晶体中电子的运动情况时，求解波动方程必须考虑边界条件。 设想有限晶体是一个平行六面体, 沿 ， ， 方向分 别有N1, N2, N3个原胞，则布洛赫波函数 应满足如下条件 此式称为周期性边界条件。 ——晶格基矢； ——总原胞数 能带理论 由周期性边界条件可以推导出：布洛赫波函数的波数 k 只能取一些特定的分立值。 Li 为整数， 为倒格子基矢。 波矢量 标志着晶体中电子的运动状态，每个 代表电子在晶体中一个空间运动量子态。 周期性边界条件与 的取值 能带理论 晶体中电子运动状态的一般结论 布洛赫电子的状态应由两个量子数 n 和k 来标记，相应的能量本征值和波函数为 和 对确定的 n 值， 是 的周期函数，只能在一定范围内变化，有能量的上、下界，从而构成一个能带。不同的n 代表不同的能带， 的总体成为晶体的能带结构。 能带理论 和 的关系 能带 简约布里渊区 能带理论 周期场中运动的电子的能级形成能带是能带论最基本的结果之一。 一般地， 标志一个状态需要表明： （1）它属于哪一个能带（n=?）； （2）它的简约波矢 是？ 能带理论 近自由电子近似 晶体中电子波函数?(r)的求解，需要根据具体情况的不同采用不同的近似方法。 近自由电子近似——在某些晶体中，例如在金属中，正离子对价电子的束缚很弱，电子的势能V(r)的周期变化部分与平均动能比较起来要小，因此电子的运动虽受周期势场的影响，但很接近于自由电子，这样就把周期势场作为对自由电子的微扰来处理。(克勒尼希-彭尼) 能带理论 近自由电子近似 它的解就是恒定场 中自由电子的解： 假定周期势场的起伏比较小，作为零级近似，可以用势场的平均值 代替V(r)，把周期起伏 作为微扰来处理。 能带理论 近自由电子近似 因为周期起伏势场的微扰作用，E(k)将在k为 处发生突变：原