电化学分析方法分析.docVIP

* * 大 学 综 合 化 学 实 验 报 告 实 验 名 称 电化学分析方法 学　　院　　　　　 　　　　 学生姓名　 　 专　　业 　 　　　　　 学　　号 年　　级 　 指导教师 二〇 年 月 日 电化学分析方法 *** (**大学 **学院，**(省) **(市) ******(邮编)) 摘 要：利用循环伏安法和线性扫描法两种方法来进行电化学分析.用不同浓度的K4[Fe(CN)6]溶液或者不同的扫描速度扫描K3[Fe(CN)6]溶液.通过分析数据判断电极反应的可逆性，了解线性扫描中极限峰电流与活性组分浓度的关系. 关键词：电化学; 循环伏安法;线性扫描法;K4[Fe(CN)6] 引言 电化学分析是根据溶液中物质的电化学性质及其变化规律，建立在以电位、电导、电流和电量等电学量与被测物质某些量之间的计量关系的基础之上，对组分进行定性和定量的仪器分析方法.基础是在电化学池中所发生的电化学反应.电化学池由电解质溶液和浸入其中的两个电极组成，两电极用外电路接通.在两个电极上发生氧化还原反应，电子通过连接两电极的外电路从一个电极流到另一个电极.根据溶液的电化学性质(如电极电位、电流、电导、电量等)与被测物质的化学或物理性质( 如电解质溶液的化学组成 、浓度、氧化态与还原态的比率等)之间的关系，将被测定物质的浓度转化为一种电学参量加以测量. 采用电化学中典型的K[Fe(CN)6] 电化学可逆系统设计了线性扫描伏安法与循环伏安法实验.该实验采用计算机控制化的综合电化学测试仪，实验参数容易控制，测量数据准确，便于计算机处理实验结果. 在电极上施加一个线性扫描电压，当到达某设定的终止电位后，在反向回扫至某设定的起始位.进行正向扫描时若溶液中存在氧化态Ox，电极上将发生还原反应：Ox+ne-=Red反向回扫时，电极上的还原态Red将发生氧化反应：Red=Ox+ne- (1)、峰电流可表示为：ip=6.25×105×n3/2Av1/2D1/2c，其中：ip为峰电流;n为电子转移数;D为扩散系数;v为电压扫描速度;A为电极面积;c为被测物质浓度. (2)、从循环伏安图可获得氧化峰电流ipa与还原峰电流ipc，氧化峰电位ψpa与还原峰电位ψpc.对于可逆体系，氧化峰电流ipa与还原峰电流ipc绝对值的比值ipa/ipc=1，氧化峰电位ψpa与还原峰电位差ψpc： △ψ=ψpa-ψpc=2.2RT/nf≈0.058/n(V) 条件电位ψθ′： ψθ′=(ψpa+ψpc)/2 (3)、铁氰化钾离子[Fe(CN)6]3和亚铁氰化钾离[Fe(CN)6]4氧化还原电对的标准电极 电位为：[Fe(CN)6]3- + e-= [Fe(CN)6]44- φθ= 0.36V(vs.NHE) 电极电位与电极表面活度的Nernst方程式为 :φ=φθ′+ RT/F ln(COx/CRed).在一定扫描速率下，从起始电位(-0.2V)正向扫描到转折电位(+0.8V)期间，溶液中[Fe(CN)6]4-被氧化生成[Fe(CN)6]3-，产生氧化电流;当负向扫描从转折电位(+0.8V)变到原起始电位(-0.2V)期间，在指示电极表面生成的[Fe(CN)6]3-被还原生成[Fe(CN)6]4-，产生还原电流.为了使液相传质过程只受扩散控制，应在加入电解质和溶液处于静止下进行电解.在0.4 MKNO3溶液中[Fe(CN)6]3-的扩散系数为0.63×10-5cm2.s-1;电子转移速率大，为可逆体系. 线性伏安扫描法 又叫单扫伏安法，其电压与时间的关系为E＝Ei－vt，v为扫描速率，t为时间，Ei为起始压.若溶液中有一电活性物质，则其电流相应信号如下图所示：在开始扫描至电极上发生电化学反应的电压以前，电流没有明显的变化，扫描至发生电化学反应电压后，电流开始上升，上升至极大点后电流开始下降.峰电流与电活性物质的浓度成正比. 实验部分 试剂及仪器 1.0×10-3mol/L K4[Fe(CN)6](分析纯)、0.1 mol/L KNO3(分析纯)、LK98C电化学综合测试系统、玻碳电极、饱和甘汞电极、铂电极. 实验内容 (1)、工作电极的预处理：用Al2O3 粉末(粒径0.05μm)将铂盘工作电极表面抛光，然后用蒸馏水清洗. (2)、溶液的配制： 首先配制浓度为1×10-3 mol/L 铁氰化钾溶液(1L). 分别取20ml、40ml