痕量总结分析.ppt

混合酸分解 优点：可充分利用混合酸中每一种酸的特点；借助络合物的形成以改善试样的分解速度及效率；利用混合酸沸点的提高使低沸点酸的氧化性得到增强；利用混合酸中一种酸的脱水性来提高另一种酸的氧化能力 混合酸种类：硝酸/高氯酸；硫酸/高氯酸；硝酸/硫酸/高氯酸；其他混合酸体系 硝酸/高氯酸； 具有氧化性强、分解速度诀和适应性广等特点，广泛用于无机和有机试样的分解。 硫酸/高氯酸 该体系的特点是利用浓硫酸的脱水作用使高氯酸的浓度增加，从而进一步提高试剂的分解能力。 硝酸/硫酸/高氯酸 此法可用于分解大量的样品，且很安全 其他混合酸体系 王水 2) 干法灰化 灰化法的实质是高温下的氧化分解，使有机物燃尽除去，待测物保留在干灰中。分解通常是在可以控温的马弗炉中进行的 特点：操作简单、无需特殊设备、适于处理大批量试样，广泛用于有机试样的分解 干法灰化分析误差的来源： 挥发损失：为减少这类现象的发生，应使灰化控制在较低的温度下进行。 喷溅损失：进行预炭化处理和控制升温速度是防止这类损失发生的有效措施。 灰分与容器材料之间的反应：合理选择灰化的容器材料及采取低温灰化可以减少这种误差。 待测组分未完全溶出的损失：加入某种助灰化剂(如硝酸、硝酸盐)也许有助于生成易溶于酸的灰分 5) 微波分解 微波加热的特点 微波是指频率在300-300000MHz的高频电磁波 加热特点： 通过偶极子旋转和离子传导两种方式，里外同时加热；物质是否升温，取决于仪器有无微波输出，温度可控 微波分解分类 敞口式微波分解 用于一些易分解样品，并不需要很高的温度 缺点：易造成挥发元素损失；消解过程中挥发出的蒸汽对仪器造成很大损害； 存在样品被沾污的可能 密闭微波分解 适合复杂样品分解 优点 所需酸用量很少 分解速度快 防止分解过程中引入污染和易挥发元素的损失，提高分析结果准确度 分解过程中不会对仪器造成损害 容易实现自动化控制 应注意的两个问题： 避免酸与反应容器的相互作用，应根据样品消解的不同要求选择合适的酸; 分解样品的量不能太大，一般有机样品不能超过0.5g,无机样品不能超过10g. 六、痕量分析的富集与分离 1.概 述 1）痕量分析富集分离模式 物质的分离方法是利用混合物中的个别组分在两相中分配系数的差异而使物质被分配进入不同的相。痕量分析所涉及的是样品中痕量组分的测定，有三种可能的分离方式： 常量-微量分离 微量-常量分离 微量-微量分离 2) 富集分离的评价指标 回收率（RT) 定义 RT= QT/ QT0× 100% QT和QT0分别表示富集后和富集前待测痕量组分的量 痕量分析对RT的要求 RT一般情况小于100%,通常要求大于90% 富集倍数（F) 定义：痕量组分的回收率与基体的回收率之比 F的大小依赖于试样中待测痕量组分的浓度和所用的测定方法 其它需考虑的因素 待测痕量组分的沾污和损失要小 方法简单、快速，富集后的样品适于进一步的处理 样品量的大小 2. 痕量分析中几种常用的分离富集技术 1) 固相萃取(solid phase extraction ) a. 概述 基本原理： 利用固定相将液体样品中的待测组分吸附，与样品中基体和干扰组分分离，然后用洗脱液洗脱，达到分离或富集待测组分目的。有时候，可以让感兴趣的组分（分析物）直接通过固定相而不被保留，同时大部分干扰物被保留在固定相上，从而得到分离。 固相萃取的分离机理、固定相和溶剂的选择和HPLC相似，只是在填料的形状和粒径上有所区别 1）对高纯试剂的要求和检测 对试剂纯度的要求应考察试剂中杂质对分析测量的影响，其空白值一般应低于待测组分测量值的10% 商品高纯试剂 杂质情况： 杂质含量较低，质量不断提高； 除钾、钠、钙等少量元素以外，绝大多数杂质控制在2-10ng/g以下;高纯水中杂质元素大多控制在5ng/g以下。 商品高纯试剂质量取决于贮存的容器和时间； 试剂纯化的关键 建立高效的纯化方法 试剂纯化后纯度的测定 2） 水的纯化 亚沸蒸馏 沸腾蒸馏和亚沸蒸馏的比较 沸腾蒸馏：蒸汽中引入微粒；未蒸馏液体沿器壁爬行，使提纯液体当中引入明显沾污 亚沸蒸馏：在液体不沸腾的条件下蒸馏的 ，消除了由沸腾所带来的沾污 高纯水的贮存 容器要求：聚四氟乙烯或氟