核磁共振要点分析.pptx

13C-NMR谱;同氢谱一样，可测结构;参考标准：四甲基硅为内标，规定 与1H的化学位移相比，影响13C的化学位移的因素更多，主要有自旋核周围的电子屏蔽、碳杂化方式、分子内及分子间的氢键、各种电子效应、构象、构型及测定时溶剂的种类、溶液的浓度以及体系的酸碱性等。现在，通过实验可以归纳出某些基团中C的化学位移。;核磁共振（Nuclear Magnetic Resonance,NMR ）是低能电磁波与物质相互作用的一种物理现象，是核磁矩不为0的原子核在外磁场作用下，核自旋能级发生塞曼裂分，共振吸收某一特定频率的射频辐射的物理过程。 有机物由碳原子为骨架组成，因而，我们观察研究碳原子数对有机物的研究大有意义。 自然界中有12C核和13C核， 12C核的I值为零。由于迄今为止，只有自旋量子数等于1/2的原子核，其核磁共振信号才能够被人们利用，经常为人们所利用的原子核有： 1H、11B、13C、17O、19F、31P。;氢谱和碳谱化学位移对比图;由于大多数分子大都存在碳氢键，从而使裂分谱线彼此交叠，谱图变得难以分析。 为了得到清晰可辨的图像，我们进行去偶处理。最常用质子（噪声）去偶法。 我们还有其它去偶技术：偏共振去偶谱、反转门控去偶谱、选择质子去偶谱、TNERT和DEPT谱。;观察 +思考：;13C的核磁共振谱提供三类极其重要的信息：化学位移、偶合常数、弛豫时间. 典型碳谱：最常见的碳谱为宽带全去偶谱（BB)，每一种碳原子只有一条谱线。在去偶的同时，有核NOE效应，信号更为增强，但不同碳原子的弛豫时间T1不同，这对峰高的影响不一样。不同核的NOE也不同；因此峰高不能定量反映碳原子数量。 ;在碳谱中，最重要的是13C-1H耦合。耦合常数由分子结构决定，与外磁场的大小和外界条件无关。 这种核之间的自旋耦合作用是通过成键电子自旋相互作用造成，与分子取向无关，这是一种标量耦合。 1JCH是最关键的作用，一般在120~320Hz,与杂化轨道s成份有关。 s成份增大， 1JCH增大。(sp3sp2sp) 此外，它也与键角，脂环烃环大小有关。它受取代基的电负性影响：电负性越大，有效核电荷增加， 1JCH越大。 有的分子中有其它自旋核，13C与这些核发生偶合裂分，裂距是它们的耦合常数。 ; :信号强度为0的时的 值。 T1= /0.69 T1值小的碳信号强， T1大的碳信号小。 T1值取决于1H的数目和分子运动速度； 连接1H的数目越多的碳，T1值越小； 分子运动速度越快，T1值越大。 ;在碳谱中最重要的参数是峰的个数及其化学位移。 由于（I≠0）核与13C耦合作用，碳谱的碳原子谱峰发生分裂。I=1/2形成的AXn系统符合n+1规律(一级谱）。 对于计算裂分峰的通式：2nIX+1 如当X为重氢时，ID=1, 2nIX+1=2n+1 在CDCl3中，碳为三重峰。在CD3COCD2CL中，乙基碳原子为2×2+1=5重峰。 对于含氟或含磷元素的化合物，还要考虑与氟或磷的耦合作用。;只考虑1JCH耦合时，; 无对称性 6个峰 单取代 4个峰 对位取 4个峰 邻位相同取代 基 3个峰 间位三相同取代基 2个峰;峰重数;试样和溶剂：样品不宜太少，氘代溶剂本身的化学位移 测定条件 ; ;?;未知化合物的分子式为C6H12O2,13C-NMR谱如下,求其结构. ;解：不饱和度Ω=1 碳谱的谱线数观察为5 碳数6，故分子存在对称。 δ 209.7 69.5 54.8 31.8 29.4 　 峰数 单 单 三 四 四 　 C的类型 C=O C(季碳） -CH2- -CH3 –CH3 ;可能结构为;某含氮化合物,质谱显示分子离子峰m/z 209,元素分析结果为C:57.4%, H:5.3%, N:6.7%, 13C-NMR谱如下,推导其结构. ; 1 元素分析Ｃ:Ｈ:N=(57.4/12):(5.3/1):(6.7/14)=10:11:1 209-120-11-14=64 4个O 分子式为Ｃ10Ｈ11NO4 2 Ω=6 可能含有苯环. 3 13C-NMR 谱线数