通识课第二章糖类要点.ppt

碳水化合物具有大量光学异构体，需要一个最简单的具有手性碳原子的单糖作为参考标准，这就是甘油醛，它有一个手性中心，有一对光学对映体。 1906年人为规定右旋甘油醛为D型，左旋甘油醛为L型。 卢森诺夫(Rosanoff)规定，凡单糖中直链分子式最末的一个不对称碳原子的构型与D-甘油醛一致的就称其为D型糖，不一致的就是L型糖（DL要大写）。任何糖都可以看作是由甘油醛或二羟丙酮派生出来的。离醛基或离酮基最远的手性碳的羟基的方向来确定糖的DL构型。 DL仅指一种构型，指以甘油醛为标准而确定的相对构型，不表示旋光方向。旋光方向是以（+）、（–）来加以表示的。 D-果糖在水溶液中主要以呋喃糖存在，吡喃糖次之。 （2）氧化成醛糖二酸（强氧化剂，如HNO3） 透明质酸(hyaluronic acid HA) 眼球玻璃体、角膜　、脐带中。在溶液中采取高度伸展的无规卷曲构象，外形呈长棒状。 主要功能是：在组织中吸着水，有保护（抗压润滑和弹性）和粘着细胞的作用。 硫酸软骨素 硫酸软骨素是软骨的主要成分，结缔组织、筋腱、皮肤、心瓣膜、唾液中也含有。 肝 素 最初从肝脏和心脏中提取得到，由于肝脏中的含量最为丰富，因此得名。实际上它广泛分布于哺乳动物组织和体液中。商品肝素通常是从猪小肠粘膜和牛肺中提取。 肝素的生物学作用是抗凝血和加速血浆中三酰甘油（即脂肪）的清除。目前临床上输血时，广泛以肝素为抗凝剂，也常用于防止血栓的形成。 果糖脎 葡萄糖脎 麦芽糖脎 乳糖脎 用作糖的定性鉴定 由于单糖是多元醇，当与酸作用时可以生成 酯。在生物体内最常见的一类碳水化合物就是糖 的磷酸酯。它是糖在酶的作用下与ATP反应生成 的。这是糖代谢的必须步骤。 表示方法： G-1- P 5、成酯反应 6、缩醛反应——成苷反应 半缩醛的羟基很活泼，易与其它的醇或酚上的羟基发生反应，失水而成为缩醛——糖苷，非糖部分叫配糖体 7、脱水反应 单糖在稀的无机酸中是稳定的，与强酸（如H2SO4，HCl）作用，单糖脱水生成糠醛或糠醛的衍生物。 糠醛 5-羟甲糠醛 乙酰丙酸 8、糖的高碘酸氧化 确定糖苷的类型 直链多糖的平均相对分子质量 多糖分支数目 多糖结构测定 9. 糖精酸的生成 糖在碱的浓度高、加热或作用时间长的条件下，发生分子内氧化还原反应与重排作用，生成糖精酸类化合物。 邻苯甲酰磺酰亚胺 2公斤糖精的甜度可相当于1000公斤的糖 1879年，约翰霍普金斯大学研究生Constantin Fahlberg正在继续其甲苯系列衍生物合成研究。一天午餐时候，他发现手中的面包格外的甜，于是边对合成的系列甲苯化合物进行分析，最后发现了糖精。 这个偶然的发现给法利德别尔格开辟了一条通向新的发明的道路。从此，他集中全部精力，一心去研究这个煤焦油中提取出来的物质。他从又黑、又粘、又臭的煤焦油中提炼出甲苯，经过硫酸磺化、五氯化磷和氨处理后，再用高锰酸钾氧化，最后经过结晶、脱水而得到了一种特别甜的白色结晶体。他把它叫做“糖精”，并测出它比蔗糖要甜300~500倍 。 法利德别尔格立即宣布了他的发明，并在美国获得了专利。1886年，这位化学家迁居德国，并在那里建立了世界上第一个从煤焦油中提炼糖精的工厂。糖精就此开始闯入了人们的生活之中 。 双糖（Disaccharides) 双糖也是一种糖苷，只不过配体部分也是糖；天然存在的双糖多数以双已糖为主。 按照糖化学的常规检验标准，根据与裴林试剂的反应性，可以把双糖区分为还原性双糖和非还原性双糖。 非还原性双糖 蔗糖（sucrose，食糖）是最常见的双糖，是一种非还原性的糖。由一分子的葡萄糖与一分子的果糖通过α,β-1,2糖苷键连接而成的。 无变旋现象；无还原性；不能成脎 乳糖（Lactose）两个不同的亚单元（D-半乳糖和D-葡萄糖）通过β-1,4糖苷键连接的，是还原性糖（reducing sugar) 变旋现象；具有还原性；能成脎 还原性双糖 麦芽糖（Maltose）是两个葡萄糖分子通过α-1,4糖苷键连接的，是还原性糖（reducing sugar) 变旋现象；具有还原性；能成脎 纤维二糖（Cellobiose）是二个D-葡萄糖分子通过β-1,4糖苷键连接的，是还原性糖（reducing sugar) 变旋现象；具有还原性；能成脎 二、环糊精 是软化芽孢杆菌作用于淀粉的产物，由6-8个葡萄糖分子以α-1,4糖苷键连接成环状结构。是一种非还原糖。常被用做稳定剂和乳化剂。 多糖（