纤维素材料分析.ppt

 纤维素的硝酸酯 纤维素的磺酸酯（Cellulose Xanthate）制备步骤： 第一步：用18% NaOH在15~30℃处理纤维素纤维，然后将多余的碱液压榨出去，在这个过程中纤维素降解，DP降至200~400。 第二步：纤维素磺化：25~30℃，3小时，取代度大约为0.5。 第三步：将黏胶液过滤，然后使它通过喷丝头进入酸液中（如硫酸）。这时纤维素的磺酸酯再生成纤维素，同时形成非常好的细丝称之为人造丝。 有机酸的酯：纤维素可以被一些有机酸、酸酐、酰氯酯化 如：酰基酯、氨基甲酸酯、磺酰酯和脱氧氯代酯等。（四大类） 纤维素乙酸酯及其混合酯（纤维素乙酸丙酯和乙酸丁酯）。 比较： 有机酸酯化需要在高温下进行，酸和催化剂易发生降解反应； 酰氯酯化要用吡啶溶剂(100 ?C)，存在结合氮和引入其它污染物； 酸酐酯化是较好的选择。 （3）工艺特点 催化剂：硫酸 反应过程：放热—使纤维素降解 条件：低温，周期长（3 h） 溶剂：冰乙酸，液固比为8：1 （4）应用 ①涂料添加剂、改性树脂或主要的成膜剂； ②热塑性材料； ③生物薄膜或其它分离介质； 典型溶剂：LiCl/DMAC （N,N-二甲基乙酰胺） 缺点：用于合成纤维素酯 用于纤维素醚时，需要碱溶液中加热进行醚化反应，加热会使DMAC分解 3. 纤维素的均相衍生化反应 其它溶剂：LiCl/DMI （1,3-二甲基-2-咪唑啉酮 ） 质子惰性无毒溶剂，用于合成纤维素酯和醚 其它溶剂：DMSO/SO2/DEA —纤维素醚 DMSO/NMMO—羟甲基纤维素 DMSO/PF—羟甲基纤维素 2.4 纤维素改性材料 1 交联 交联反应：相邻纤维素链上-OH基的烷基化反应以醚键方式连接，形成三维网状结构大分子； 主要途径： ①通过化学或引发使纤维素大分子基团再结合； ②纤维素阴离子衍生物通过金属阳离子（二价及以上）交联； ③纤维素吸附巯基化合物形成二硫桥的氧化交联； ④纤维素的羟基与异氰酸酯反应形成氨酯键； ⑤与多聚羧酸反应酯化交联； ⑥与多官能团醚化剂反应醚化交联； 醚化剂： 缩醛化—甲醛、乙二醛、高级脂族二醛 交联—N-羟基化合物（二羟基脲、环脲衍生物、三氮杂苯化合物） 开环反应—亚氨环基（三氮杂环丙烯膦化氧） 环氧化物 作用： 提高抗皱性 耐久烫性 黏弹性 湿稳定性 强度 2 接枝共聚 反应：合成单体聚合生成高分子链，经共价化学键接枝到纤维素链上； 合成方法：自由基聚合、离子共聚及缩聚、开环聚合 产物：赋予纤维素某些新的性能，又不破坏纤维素材料所固有的优点。 （1）自由基接枝共聚合 纤维素 自由基 聚 合 接枝共聚物 引 发 单 体 引发剂的链转移 引发剂的化学活化法 氧化还原体系 能量辐射（光、等离子体等） 机械应力 b. Carbacell—纤维素氨基甲酸酯 原理： 纤维素氨基甲酸酯：在碱液中具有很好的溶解性，并具有可塑性； 生产工艺流程—似黏胶纤维 ①NaOH溶液碱化； ②粉碎预熟至适当的聚合度（250-400）； ③在惰性溶剂或尿素中生成可溶性的纤维素氨基甲酸酯； ④纤维素氨基甲酸酯在NaOH溶液制成纺丝液纺丝； 凝固液：H2SO4和Na2SO4的混合水溶液 特点： ①尿素代替CS2，污染小； ②纤维素氨基甲酸酯化学稳定性好； c. NaOH水溶液—纤维素纤维 关键技术—蒸气爆破 目的：破坏分子内氢键、改变其超分子结构； 产品：结晶度高、取向度低，强度低 进展 溶剂体系：NaOH/尿素、 NaOH/硫脲； 优点：工艺简单 无污染 纤维表面光滑、有光泽 NaOH 7 wt% 尿素 12 wt% 冷冻(-10 ?C) → 室温溶解 → 过滤、脱泡 → 纺丝 凝固液：H2SO4/Na2SO4、H2SO4 再生纤维素膜 黏胶法—玻璃纸 铜氨法—铜铬玢 与合成高分子膜相比： ①力学强度高，可以降低厚度，从而使低分子物质和水滤过速度高； ②具有亲水性； ③耐热性和耐γ射线； ④侧基可进行化学和物理修饰； ⑤膜具有可降解性； ⑥安全性、无毒无害； 用途： ①透析膜； ②包装薄膜； 其它材料： ①无纺布； ②纤维素球； ③微晶纤维素粉； 纤维素本身含有极性羟基、糖醛酸基等基团，使纤维素纤