第三章糖和苷类化合物概述.ppt

PowerPoint Tm 第一节 糖类化合物 糖类的结构与分类  糖类的结构与分类 单糖 五碳醛糖 单糖 甲基五碳糖 单糖 六碳醛糖 单糖 六碳酮糖 单糖 糖醛酸 单糖 糖醇 单糖 去氧糖、氨基糖 糖的构型 环化 糖的构型 环化 糖的构型 绝对构型相对构型 糖的构型 优势构象 低聚糖 低聚糖 低聚糖 低聚糖 多聚糖 纤维素 多聚糖 淀粉 多聚糖 淀粉 多聚糖 粘液质 多聚糖 树胶 第二节 苷类化合物 苷类（glycosides）是糖或糖的衍生物与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的一类化合物，又称为配糖体。苷中的非糖部分称为苷元或配基。 苷类的结构 苷类的结构 苷类的结构 按苷键原子分类 硫苷 氮苷  碳苷 氧苷 氧苷 醇苷 氧苷 酚苷 氧苷 酯苷 氧苷 氰苷 原生苷、次生苷 苷类的一般性质 苷键的裂解 1．酸催化水解 苷键的裂解 1．酸催化水解 苷键的裂解 1．酸催化水解 苷键的裂解 1．酸催化水解 苷键的裂解 1．酸催化水解 苷键的裂解 1．酸催化水解 苷键的裂解 苷键的裂解 酶催化水解 糖和苷类的提取 糖和苷类的分离 （一）糖的分离与精制 1. 除蛋白 2. 脱色 3. 纯化 (1) 分级沉淀法 (2) 超速离心法 (3) 透析超滤法 (4) 分子筛色谱法 (5) 纤维素柱色谱法 糖和苷类的分离 （二）苷的分离与精制 1. 溶剂法 2. 大孔吸附树脂法 3. 柱色谱法 糖和苷类的检识 理化检识 糖和苷类的检识 色谱检识 糖和苷类的检识 色谱检识 苷类的结构研究 三、组成苷的苷元和糖的鉴定 在13C-NMR谱中，苷元羟基的成苷碳原子和与其相邻的碳原子的信号发生位移，而其它距苷键较远的碳原子的信号几乎不变；同时，苷分子中的糖部分，其端基碳原子的信号与游离单糖端基碳信号比较，也发生了位移，这种信号的移动被称为苷化位移（glycosylation shift, 简称GS）。 糖的半缩醛羟基与苷元上巯基缩合而成的苷 萝卜苷 糖上的端基碳与苷元上氮原子相连接而成的苷 腺苷 糖基的端基碳原子直接与苷元碳原子相连接而成的苷 牡荆素 苷元通过氧原子和糖相连接而成的苷 红景天苷 熊果苷　 　天麻苷 R=H 山慈菇苷 A 苦杏仁苷酶 苦杏仁苷 野樱苷 野樱酶 1 苷类 的 性状 2 苷类 的 旋光性 3 苷类 的 溶解性 按苷原子的不同，苷类酸水解的易难顺序为： N-苷 O-苷 S-苷 C-苷 易 男 呋喃糖苷 较 吡喃糖苷 容易水解 酮糖苷较醛糖苷易于水解，这是因为酮糖大多为呋喃糖结构所致。 五碳糖苷 甲基五 碳糖苷 六碳糖苷 吡喃糖苷中，吡喃环C5上的取代基越大越难于水解，水解速率顺序是 水解的难易顺序是： hard easy crazy 2-氨基糖苷 2-羟基糖苷 2-去氧糖苷 乙酰解 氧化开裂 酸水解 酶水解 碱催化水解 水解条件温和 高度专属性 糖 类 的 提 取 苷 类 的 提 取 Saccharides Glycosides 提取 Molish反应 取样品的提取液1ml，加5％α-萘酚乙醇液1～3滴，摇匀后沿试管壁缓缓加入浓硫酸，若在两液面间有紫色环产生，说明样品组成中含有糖或苷类。 薄层色谱 硅胶薄层色谱常用极性较大的含水溶剂系统为展开剂，如正丁醇-乙酸-水（4：5：1，上层）、氯仿-甲醇-水（65：35：10，下层），乙酸乙酯-正丁醇-水（4：5：1，上层）等三元溶剂系统。 纸色谱