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水盐体系相平衡的应用 几天前的一场雪,使公路上厚厚的积雪使得大巴难以行驶。雪就很快的融化了。我不知道这是什么原理总觉得这应该运用了一定的化学原理。直到这个学期学了物理化学相平衡之后我懂得了一些道理。 盐 最低共熔点((℃) 最低共熔物组成 w x100 NaClNaBrNaIKClKBrKI(NH4)2SO4MgSO4Na2SO4KNO3CaCl2FeCl3NH4Cl -21.1-28.0-31.5-10.7-12.6-23.0-18.3-3.9-1.1-3.0-5.5-55-15.4 23.340.339.019.731.352.339.816.53.8411.2029.933.119.7 由上面的表格我们可以看出当盐与水混合是水的熔点会降低，即在常压下T=273.15K时，水中有适当的盐就不会结冰。 下面由硫酸铵与水组成的水眼体系相图展开讨论说说对相图的解读以及学会解读相图应用相图解决生活中的一些问题。 由图中我们可以得出在压强一定的条件下，当温度达到-18.3℃时硫酸铵固体、冰及溶液三相共存。连接同处此温度的三个相点构成水平线 QEI，因同时析出冰、盐共晶体，故也称共晶线。此线上个物系点（处两端点 Q 和 I 外）均保持三相共存，体系的温度及三个相的组成固定不变。倘若从此类体系中圈み热量，则会结晶出更多的冰和盐，而相点为 E 的溶液的量将逐渐减少直到消失。溶液消失后体系中仅剩下冰和盐两固相， Φ =2,f * =1，温度可继续下降即体系将落入之存在冰和盐两个固相共存的双相区。若从下向上看 E 电的温度是代表冰和盐一起自溶液中析出的温度，可称为共析点或共晶点。反之，若由下往上看 E 的温度是代表冰和盐能够共同熔化的最低温度，可称为最低共熔点或共晶点。溶液 E 凝成的共晶机械混合物，称为共晶体或简单低共熔物。 水～盐体系的相图可用于盐的分离和提纯，帮助人们有效地选择用结晶法离提纯盐类的最佳工艺条件，视具体情况可采取降温、蒸发浓缩或加热等各种不同的方法。例如，欲自 80℃，20％(NH4)2SO4 溶液中获得纯 (NH4)2SO4 晶体应采取哪些操作步骤？ 此物系点即相图中的 P 点，显然，若单纯降温，则进入 FQE 冰～液两相区，得到 (NH4)2SO4 晶体。因为继续降温，冰不断析出，溶液的组成往 FE 线下滑，至 E 点（-18.3℃）出现三相共存。此时体系的温度及溶液的组成均恒定不变，直至全部液相变为固相为止，最终得到的只能是冰和固体 (NH4)2SO4 的混合物。由此可见，当溶液的组成落在 ME 线左边时，用单纯降温的方法是分离不出纯粹的盐。唯一可取的途径是先经此溶液蒸发浓缩，使物系点 P 沿水平方向移至 c 点，此时溶液中 (NH4)2SO4 含量约达 50％，冷却此溶液到 K 点（约 50℃），溶液已成饱和。若再降低温度，无疑将析出 (NH4)2SO4 固体，当温度降至 g 点（10℃），体系中则有组成为 y 的溶液和纯盐共存。若降至 -18.3℃ 则整个体系又成三相共存状态，析不出纯盐。故最佳方案是先行浓缩而后降温，但温度又不能降至水～盐共析点，同时，也不必将温度降得太低，因为根据相图分析，10℃ 时体系中固相所占的百分率与 0℃ 时所占的百分率相差无几，所以一般以冷却至 10～20℃ 为宜。 根据上述原则，就可以利用相图确定 (NH4)2SO4 的纯化条件；如 c 点代表粗盐的热溶液组成，先滤去杂质，然后降温，由冷至 50℃ 即 K 点时，便有纯 (NH4)2SO4 晶体析出，继续降温，结晶不断增加，至 10℃ 时，饱和液浓度相当于 y 点。至此，可将晶体与母液分开，并将母液重新加热到 H 点，再溶入粗 (NH4)2SO4，适当补充些水分，物系点又自 H 移到 C，然后又过滤、降温、结晶、分离、加热、溶入粗盐，如此使溶液的相点沿 HCgyH 路程循环多次，从而达到粗盐的提纯精制目的。循环次数多少，视母液中杂质浓缩程度对结晶纯度的影响而定。 水～盐相图具有低共熔点特征，可用来创造科学实验上的低温条件。例如，只要把冰和食盐混合，当有少许冰熔化成水，又有盐溶入，则想像共存，溶液的浓度将向最低共熔物的组成 E 逼近，相应的温度将向最低共熔点趋近，于是体系将自发地通过冰的熔化耗热而降低温度直至达