* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 6.6.3 乙苯脱氢制苯乙烯 根据反应过程要求:高温、稀释、强供热 关键技术:反应器、催化剂、苯乙烯精制 1.反应器型式与结构 (1)绝热反应器 水作用:稀释,载热 优点:简单,生产能力大,成本低 缺点:温差大(65℃ ) 进口T0↑,S↓ 出口T1 ↓ , KP ↓ ,影响Xe。 ? 改进措施: (1)单段变多段 a. 单段串连式 ? B.多段式 在第一段放置 高选择性催化剂 在最后一段放置 高活性催化剂 ? ? c.三段径向绝热反应器 改进结果: 降低反应过热温度T0 减小水蒸汽比例, 降低压降,使P入↓ X ↑ ? (2)等温反应器 T出T入 T↑ 对动力学、热力学有利 水仅作为稀释,用量为绝热的1/2 结构复杂,成本高 ? 2.催化剂 要求: x↑ , S↑ ,CHSV↑ ,H2O/苯乙烯↓ 水平:60%, 95%, 1h-1, 1~ 2 措施: (1)选助催化剂 氧化铁系催化剂: Cr2O3 ---- 提高热稳定性 K2O ---- 改变催化剂表面酸度,防止结 焦,催化水煤气反应,促进催化剂的自再生能力 ? (2)小粒径,低比表面,异型,大空隙率,减少内扩散阻力,可提高选择性 (3)催化剂及催化剂再生的优化配置 a. 第一段:高选择性催化剂,然后高活性催化剂 b. 水蒸汽管插入不同位置,轮流开启活化 ? 3.苯乙烯的回收精制 组成: Tb(℃ ) 苯乙烯 60% 145 乙苯 15~ 30% 136 苯、甲苯 5% 80、110 焦油 少量 苯、甲苯 乙苯 苯乙烯 焦油 A B C D ② ① ③ 操作顺序: ① ② ③ , ① ③减压蒸馏 苯乙烯物系:塔釜温度90 ℃,加阻聚剂,减压操作 ? 塔的发展 早期:泡罩塔--阻力大,效率低,两塔操作 1960: 筛板塔,二塔变一塔 1980:规整填料塔 ? 6.7 丁二烯6.7.1 概述 1.用途 合成橡胶:丁苯、顺丁、丁腈、氯丁橡胶 合成树脂:ABS(苯乙烯、丙烯腈、丁二烯共聚) ? 2.生成方法 (1)裂解乙烯的C4馏分中抽提 萃取精馏法提取:N-甲基吡咯烷酮NMP 二甲基甲酰胺 DMF 乙腈 ACN (2)氧化脱氢法 以氢的接受体夺取烃分子中的H,使其转化
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