第十章热力学定律课件.ppt

二、卡诺循环 十九世纪初，蒸汽机效率很低，只有 5%，人们花了近五十年进行改进，效率只提高到 8%。为此人们在理论上研究热机效率。 1824年，法国 28 岁工程师卡诺采用科学抽象的方建立了理想化的模型，即卡诺热机。用卡诺循环来研究问题。 卡诺循环(Carnot cycle) A 低温热源 高温热源 P O V a b c d P O V a b c d 吸收热量 放出热量 注： 1、最简单的循环过程。 2、 3、 逆向时为 卡诺冷机 1895 1898 1908 1995 Bose-Einstein Condensation p V A B C D E CEA为等温过程，放热100J。 AB、CD为绝热过程。 SABEA=30J，SEDCE=70J 求：QBED QCEA+QBED=A QBED=140 QCEA= -100 A=70 -30 [例 ] ? 摩尔理想气体经历如图循环计算效率。1?2, 3?4 为绝热过程；2?3，4?1 为等容过程。（已知V1 , V2 ） 2?3 吸热 4?1 放热 解： 2 3 4 1 o V2 V P V1 这种循环是小汽车、摩托车中 使用的汽油机的循环模型，即 奥托循环。 1?2, 3?4 为绝热过程 2 3 4 1 o V2 V P V1 §10-5 热力学第二定律 （The second law of thermodynamics） 第一类永动机 第二类永动机 Kelvin表述：不可能从单一热源吸收热量，使它完全转变为功，而不引起其他变化． 如Kelvin表述不成立 A T0 Q Clausius表述: 不可能把热量从低温物体传向高温物体，而不引起其变化． 热量不能自动地从低温物体传向高温 T1热库 T2热库 A Q Q2 Q2 +A Q2 Q2 T1热库 T2热库 两种表述的等效性 Kelvin表述不成立 Clausius表述不成立 Q2 Q2 T1热库 T2热库 Q2 Q1 A T1热库 A Q1 - Q2 T2热库 Kelvin表述不成立 Clausius表述不成立 §10-6 热力学过程的不可逆性 可逆性判据： A B 系统复员，外界也复员 可逆过程 功热转换 m 通过摩擦而使功变热的过程是不可逆的（irreversible）； 或，热不能自动转化为功；或，唯一效果是热全部变成功的过程是不可能的。 功热转换的不可逆性。 ----Kelvin表述 热传导（Heat conduction） T1 T2 Q 热量由高温物体传向低温物体的过程是不可逆的 热传导不可逆性。---- Clausius表述 F 气体的绝热自由膨胀 （Free expansion） 气体向真空中绝热自由膨胀的过程是不可逆的。 非平衡态到平衡态的过程是不可逆的 快速做功 外界对气体作了净功 故快速做功过程为不可逆过程 过程无限慢 可逆过程 一切与热现象有关的实际宏观过程都是不可逆的。 无摩擦的准静态过程是可逆过程 i f 热力学第二定律的多种表述。 自发过程（孤立系统中发生的过程）具有方向性。 非平衡态到平衡态的过程是不可逆的 １、工作在相同的高温热源 和低温热源 之 间的一切可逆机效率相同，与工作物质无关； ２、工作在其间的一切不可逆机的效率总小于可逆机． 卡诺定理: 可逆循环: P 可逆机：能产生可逆循环过程的机器。 不可逆机：不能产生可逆循环过程的机器。 T1热库 T2热库 T1热库 T2热库 可逆 不可逆 设 Kelvin表述不成立 如 也可逆 §10-7 熵 热力学第一定律 E 一、 克劳修斯等式与不等式 A 低温热源 高温热源 可逆卡诺循环 温比热量 S 热力学第二定律 T 热力学第零定律 不可逆卡诺循环 A 低温热源 高温热源 可逆卡诺循环:温比热量之和为零 不可逆卡诺循环:温比热量之和小于零 P V △Qi1 △Qi2 Ti1 Ti2 任一可逆循环，用一系列 微小可逆卡诺循环代替。 每一 可逆卡诺循环都有： 任一可逆循环 所有可逆卡诺循环加一起： 分割无限小： 克劳修斯等式 克劳修斯不等式 1 2 c1 c2 定义状态函数 S，熵 任意两点1和2，连两条路径 c1 和 c2 构成可逆循环 二、熵的存在 * 第 10 章 热 力 学 定 律 §10-1 内能 功和热量 准静态过程 内能：是状态的单值函数（态函数） 理想气体内能 非理想气体内能 功和热量： 改变系统内能的方法 1、做功 外界有序能量与系统分子 无序能量间的转换 F 2、传递热量 外界无序能量与系统分子 无序能量间的转换 热功当量： 1卡 = 4.186 焦耳 Q Q A § 10-2