中南大学醛酮和醌.分析.pptVIP

② 被斐林(Fehling)试剂氧化（芳香醛不反应） 棕红 砖红 1、与弱氧化剂反应 弱氧化剂除用于鉴别外，也可用于制备。例： 将醛氧化成羧酸而双键不被破坏。 2、康尼查罗(Cannizzaro)反应 无α-H的醛，与浓碱作用，生成等摩尔量的酸和醇的反应. 1、与弱氧化剂反应 交叉歧化反应： 在交叉歧化反应中，总是甲醛被氧化其它醛被还原。为什么？ 2、康尼查罗(Cannizzaro)反应 反应机理： 甲醛的空间位阻较小，优先与碱反应 2、康尼查罗(Cannizzaro)反应 上面哪些步骤是羟醛缩合反应？哪些是cannizzaro反应？ 2、康尼查罗(Cannizzaro)反应 季戊四醇四硝酸酯是心血管扩充药物，用过量甲醛与乙醛在Ca(OH)2存在下反应可合成季戊四醇： 写出下列化合物与浓NaOH作用的产物. 练习： 答案： 3、羰基的还原反应 还原成醇 还原成亚甲基 ⑴ 用金属氢化物LiAlH4 、NaBH4还原成醇 LiAlH4：几乎可以还原所有的极性不饱和键 NaBH4：可将醛、酮还原成醇。 3、羰基的还原反应 亲核加成-水解 金属氢化物是负氢离子(亲核试剂)给予体,它们可还原羰基，一般不还原双、三键。 3、羰基的还原反应 注意： 催化氢化，还原成醇 3、羰基的还原反应 （2）克来门森(Clemmensen)还原成烃 三、羰基的还原反应 （3）Wolff（1911）—Kishner（1912） —黄鸣龙（1946）改良反应还原成烃 醛、酮与肼加成生成腙。腙在碱性条件下加热 到195~200℃发生分解，放出氮气转化成烃： 3、羰基的还原反应 黄鸣龙（1946）改良反应： 克来门森还原适合对碱敏感的醛、酮。例如： 该化合物对碱敏感若用W-K-黄还原酯就会氨解生成酰肼. W-K-黄还原适合还原对酸敏感的醛、酮。 该化合物若用克来门森法还原，在酸性条件下呋喃环就会发生聚合生成树脂状产物。 3、羰基的氧化还原反应 第四节 醌的结构和命名 醌是作为相应芳烃的衍生物来命名的： 醌不具有芳香性，常常显示不饱和酮的性质。 一、醌的结构和命名 二、醌的化学性质 1、还原 碳碳双键加成 双烯合成 综上所述，醌无芳香性，只具有不饱和酮的性质。 二、醌的化学性质 2、加成反应 O O + Br 2 O O H Br H Br O O Br Br Br Br Br 2 的性质 （ ） C=C 2、加成反应 1,4-加成 二、醌的化学性质 医药上重要的醛酮： 本章重点： ①羰基上亲核加成反应（加HCN、NaHSO3、ROH、H2N－Y、RMgX）； ②羟醛缩合反应、碘仿反应及Cannizarro反应； ③醛与Tollen’s及Fehlling’s的反应； ④羰基还原为羟基的反应，羰基还原为亚甲基的反应。 1、用化学方法区别下列化合物： 1、环己烯 2、环己醇 3、环己基甲醛 4、环己酮 5、甲基环己基甲酮 练习： 2、某化合物A的分子式为C8H14O，可以使溴水很快褪色，可以和苯肼发生反应。A氧化后得一分子丙酮及另一化合物B，B具有酸性，与次碘酸钠发生反应生成碘仿和一分子酸，酸的结构是HOOCCH2CH2COOH， 试推测A的结构。 可能结构之一 3、化合物A(C9H10O2),能溶于NaOH,易使溴水褪色，可与苯肼作用，能发生碘仿反应，但不发生托伦反应。A用LiAlH4还原后得B(C9H12O2), B也能发生碘仿反应。A用锌汞齐/浓硫酸还原后得C(C9H12O), C在碱性条件下与碘甲烷作用生成D(C10H14O), D用KMnO4溶液氧化后生成对甲氧基苯甲酸。试推测A-D的结构。 （D） 课堂练习 1.命名 （1）5,5-二甲基2-己酮 （2）4-甲基-3-戊烯醛 （3） 2-甲基-1,4-苯醌 （4）2-羟基-4-甲氧基苯甲醛 课堂练习 2．用化学方法区别下列各组化合物： 丙醛与丙酮 乙醇与乙醛 (3) 2-戊酮与3-戊酮 (6)苯甲醇、苯乙酮与苯酚 丙醛与丙酮 （碘仿反应或银镜反应） 乙醇与乙醛 （羰基试剂或银镜反应） (3) 2-戊酮与3-戊酮（碘仿反应或亚硫酸氢钠） (6)苯甲醇、苯乙酮与苯酚（三氯化铁鉴定苯酚，羰基试剂鉴定酮） 课堂练习 3. 完成下列反应（写试剂或产物） 课堂练习 出现白色的东西，看着比较漂亮 * * 2010-4-21-65分钟完 * 2010-4-1 45分钟完 X-X正负离子 亲电