有机分子立体结构.docVIP

有机分子立体结构　★★ 　　经典的结构理论，开始只提出分子中各原子的原子价、数目和彼此间的相互关系，还没有涉及到分子的立体结构问题，如果将分子都想像成平面结构是很难理解的。例如，二氯甲烷（CHCl）分子就应当有两个不同的平面结构式（异构体）： 　　　　　　　　　　　　　　 　　在上面的二个平面结构中，两个氯和两个氢排列的关系不同，似乎是两个不同的化合物。但实践证明二氯甲烷只有一个，并无异构体，此外，当时还有为数不多的个别有机分子，它们的化学结构完全相同，但它们的确是几个不同的化合物，这是什么原因呢？为了解释这个问题。1874年范托夫（J.H.Vant Hoff）和勒贝尔（J.A.Le Bel）总结了前人研究所得一些事实，分别提出碳原子的正四面体结构学说，这样就把结构理论引申到三维空间的立体结构中来。根据这个学说，碳原子的四价是完全相等的，它们分别处在正四面体的四个顶角的方向上，各价键间的夹角为109 .5°，如图1-1。 　　　　　　　　　　　　　如果用各种颜色的小圆球代表不同的原子，用短木棒代表原子间的键，甲烷的立体形象就可以用图1-2表示。这种用圆球和木棒做成的模型称为球棒模型，又称开库勒模型，这种立体模型常用“透视式”表示，例如甲烷的透视式如图： 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　透视式中的实线表示键在纸平面上，虚线表示键在纸平面后方。楔形线表示键在纸平面的前方。　　由此可见，写在平面上的结构式，只是表示分子结构的一种方法，它并不能全面地反映分子的真实结构。按照碳原子的立体结构，正丁烷和丙酮分别表示如下：　　　　　　　　　 　　但是为了方便起见，一般表示有机物的结构时，还可采用平面结构式。　　　　　　　　　　 　　　　　　书写平面结构式时仍不方便，例如正丁烷，如果把它的每一条键线都画出来，就要画13条短线，见式（Ⅰ），一般可简写成（Ⅱ）或（Ⅲ）式，叫结构简式或示性式。 　　　　　　 　　但分子稍大一点时，按示性式的写法，也还是不太方便，如环已烷按式（Ⅱ）的写法应为：　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　现在一般都有采用“键线”的写法，所得式子称为“键线式”。这种写法是把碳、氢的元素符号都不写出，为了区别一个碳键和下一个碳键，把两条线画成一个角度，每个角度顶处代表一个碳原子。一条线上若不标明其他元素，就认为它是被氢原子所饱和。假若碳与其他原子或基团相连接，就把那个原子或基团写出来。例如上面的环已烷，就可写成：，如其中一个碳被一个氧原子取代，或一个氢被羟基取代，或者双键存在，就分别写成：　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　 　　任何一个链状化合物都可以根据上面的规则改写成键线式：　　　　 　　根据近代物理学的研究，甲烷分子中原子间的距离，并不像球棒模型所表示的那样远，而是原子间互相部分重叠的，价健也不是一根棒。因此后来有人根据实际测得的原子大小和原子核间的距离，按比例制成甲烷分子的模型，见图1-3，它能更精确地表示原子间的相互空间关系。这种模型称为比例模型，又称斯陶特模型（Stuart model）。　　　　　　　　　　　　　　　 　　从以上讨论不难看出，二氯甲烷只能有一种空间排列方式，只要把式（Ⅱ）转一转，就变成与式（Ⅰ）完全相同的模型。　　碳原子的正四面体模型，成功地解释了许多以前不能理解的现象。在这种模型提出多年以后，由于χ射线衍射作用，准确地测定了碳原子的立体结构，完全证实了这个模型的正确性。　　有机分子几何形象的提出，是有机化合物结构理论的重要发展和补充。这就充分说明认识是不断发展和深入的。认识是没有止境的，每一次认识的提高，更能动地指导再实践。