第7章氧化还原平衡和氧化还原滴定滴定法要点分析.ppt

Ca2+ + C2O42- =CaC2O4 CaC2O4 + 2H+ =Ca2+ + H2C2O4 2 MnO4- +5 H2C2O4 +6 H+ = 2 Mn2+ +10CO2 + 8H2O 样品 Ca2+ CaC2O4 H2C2O4 MnO4- CO2 H+ C2O42- H+ 钙含量的测定（间接法） 高锰酸钾法测定甲酸 2 MnO4- + HCOOH + 4OH- = 2MnO42- + CO32- +3H2O 3MnO42- + 4H+ = 2MnO4- + MnO2 +2H2O 2MnO4- + 10I- + 16H+ = 2Mn2+ + 5I2 + 8H2O MnO2 +2I- +4H+ =Mn2+ + I2 + 2H2O I2 + 2S2O32- = 2I- + S4O62- 还原 歧化 还原 还原 2 重铬酸钾法 Cr2O72- + 14H+ + 6e- =2Cr3+ + 7H2O (φθ =1.33 V) 优点 缺点 K2Cr2O7 易于纯化，可直接配制标准溶液。 自身不能做为指示剂，需要氧化还原指示剂指示终点。 K2Cr2O7 标准溶液在通常条件下可以长期保存。 氧化能力弱，测定范围窄。 氧化性具有选择性，HCl介质中可以进行滴定。 铬元素对环境污染严重。 重铬酸钾法的应用 铁含量的测定(典型反应) 测定其他物质 水中化学耗氧量（COD）的测定 铁含量的测定 Cr2O72- + 6Fe2+ + 14H+ =2 Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O 指示剂：二苯胺磺酸钠 介质：H2SO4 –H3PO4 增大突越范围 消色，提高变色高灵敏度 利用Cr2O72- －Fe2+的反应测定其他物质 (1) 测定氧化剂：NO3-、ClO3- 等 (2) 测定强还原剂：Ti3+、Cr2+、Sn2+、V2+等 (3)测定非氧化、还原性物质：Pb2+、Ba2＋ 3 碘量法 直接碘量法：利用碘单质(I2) 的氧化性，以标准碘溶液直接滴定S2-, S2O32-, Sn2+, H2SO3, As(III), Sb(III)等强还原性物质。 间接碘量法：利用碘离子(I-)的还原性，过量(I-)与MnO4-, Cr2O72-, Cu2+, Fe3+, BrO3-, IO3-等氧化性物质定量反应后，再利用Na2S2O3标准溶液滴定反应中生成的单质碘 (I2),从而间接测定这些氧化性物质的方法。 间接碘量法的反应条件 (1)介质酸度 中性或弱碱性，间接法测定时, Na2S2O3滴定I2时保持pH9，并在摇动下较慢滴入能得到满意结果。 (2)防止I2的挥发和I-的氧化。 (3)适时加入β-直链淀粉指示剂。 标准溶液的配制与标定 (1)Na2S2O3标准溶液的配制与标定（间接法） 将Na2S2O3·5H2O溶于新煮沸并冷却的蒸馏水中，以驱除CO2和杀死细菌，加入少量Na2CO3抑制微生物生长，配好的溶液保存在棕色瓶中，放置暗处1~2周后标定。溶液变混重新配制。 常用基准物质为：KIO3, KBrO3, K2Cr2O7。 标定方法：返滴定法。 指示剂：淀粉。 c (Na2S2O3)= 6m (K2Cr2O7) M(K2Cr2O7)V(Na2S2O3) (2)碘标准溶液的配制与标定（间接法） 配制：加入过量KI防止挥发，贮存于棕色瓶中，防止受热和与橡胶制品接触。 标定：用Na2S2O3标准溶液通过比较法标定，也可用基准物质标定。 基准物质：As2O3。 c(I2)= 2m(As2O3) M(As2O3)V (I2) 碘量法的应用（一） 胆矾中铜含量的测定: 介质酸度：pH=3~4, 以HAc或稀硫酸调节酸度。 提高滴定准确度的措施：1）适时加入KSCN；2）掩蔽Fe3+。 测定结果表示： 碘量法的应用（二） 葡萄糖测定 ω(C6H12O6)= [c(I2)V(I2)-0.5 c(Na2S2O3) V (Na2S2O3)] M(C6H12O6) m 例 胆矾0.5050g溶解后，加入过量KI溶液，摇匀，立即用0.1000 mol·L-1 Na2S2O3标准溶液滴定所产生的I2，消耗Na2S2O3标准溶液20.00mL。计算胆矾中CuSO4·5H2O(M=250.0g?mol-1)的百分含量。 解：2Cu2++4I-→2CuI+I2 I2+2S2O32-→2I-+S4O62- n(Cu2+)= ms·ω(CuSO4·5H2O) / M (CuSO4·5H2O)=n (Na2SO3)=CV ω(CuSO4·5H2O) =(CV/mS)·M =(0.1000×20.00×10-3/0.5050)×250.00×100% =99.01% 光源