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三、阳离子交换 在土壤中,被胶体静电吸附的阳离子,一般都可以被溶液中另一种阳离子交换而从胶体表面解吸。对这种能相互交换的阳离子叫做交换性阳离子,而把发生在土壤胶体表面的阳离子交换反应称之为阳离子交换作用***。 + 1、阳离子交换作用是可逆反应。 2、阳离子交换交换遵循等价交换原则。 以等量电荷关系进行。如一个Ca2+可交换两个Na+;一个二价的钙离子可以交换两个一价的氢离子。 3、阳离子交换符合质量作用定律。 阳离子交换作用的特点: 阳离子交换量是评价土壤肥力的一个指标。它直接反应土壤可以提供速效养分的数量,也能表示土壤保肥能力、缓冲能力的大小。 CEC 10 10~20 20 保肥能力 低 中 高 四、土壤阳离子交换量(cation exchange capacity)-CEC 是指土壤溶液为中性(pH=7)时,每千克土所含的全部交换性阳离子的厘摩尔数称为土壤的阳离子交换量。(CEC:cmol(+)kg-1 ) ***影响土壤阳离子交换量的因素有: (1)质地 质地越粘重,含粘粒越多的土壤,其阳离子交换量也越大。 (2)有机质 OM % ? CEC (3)胶体的性质及构造 蒙脱石 > 高岭石 (4)pH值 在一般情况下,随着pH的升高,土壤的可变电荷增加,土壤的阳离子交换量也增加。 质地 砂土 砂壤土 壤土 粘土 CEC 1~5 7~8 15~18 25~30 表8-5 不同类型土壤胶体的阳离子交换量 土壤胶体 CEC[cmol(+).kg-1] 腐殖质 蛭 石 蒙脱石 伊利石 高岭石 倍半氧化物 200 100-150 70-95 10-40 3-15 2-4 1、盐基离子与致酸离子*** 在土壤里,被胶体吸附着的阳离子,可以分为两类: 第一类是氢离子和铝离子,它们是致酸离子,与土壤的酸度有密切关系。 第二类是其他的一些金属离子,如Ca2+、Mg2+、K+、NH4+……等,在古典化学上,它们都称为盐基离子。 五、盐基饱和度 2、盐基饱和度(base saturation percentage)BSP 在土壤胶体所吸附的阳离子中,盐基离子的数量占所有吸附的阳离子的百分比,叫盐基饱和度。 盐基饱和的土壤具有中性或碱性反应; 而盐基不饱和的土壤则具有酸性反应,为酸性土壤; ?100% 影响交换离子有效度的因素主要有: (一)离子饱和度 离子的饱和度越大,被解吸的机会就越大,有效度就越大。 (二)互补离子效应 互补离子:土壤胶体同时吸附多种交换性阳离子,对某种离子来说,其他同时存在的离子都是该离子的互补离子,也称赔补离子。 六、交换性离子的有效度 表8-5 互补离子与交换性钙的有效性 土壤 交换性阳离子组成 小麦幼苗干重(g) 小麦幼苗吸钙量(mg) A B C 40%Ca+60%H 40%Ca+60%Mg 40%Ca+60%Na 2.80 2.79 2.34 11.15 7.83 4.36 在土壤胶体上各种交换性盐基离子之间的相互影响的作用—互补离子效应(陪伴离子效应) (三)粘土矿物类型的影响 蒙脱石吸附的阳离子有效性低,而高岭石吸附的阳离子有效性高。 (四)阳离子的固定 2:1型黏土矿物(如水云母)晶层间,具有六角形网孔(晶孔),容易吸附与其孔径大小相当的K+和NH4+,这些离子一旦进入六角形孔穴,即可发生配位作用,很难出来,只有当晶层破裂时,被固定的K+、NH4+方可重新释放出来。 离子半径大小与晶格孔穴大小的关系:离子大小与孔径相近,离子易进入孔穴中,且稳定性较大,从而降低了有效性。 如:孔穴半径为1.4?(0.1nm),钾离子的半径为1.33?,铵离子的半径为1.43?,则有效性较低。 20世纪30年代研究发现某些重金属离子如Cu2+、Mn2+、Zn2+等离子吸附具有不可逆现象;不被NH4+离子置换的非交换性锰,却可以被铜离子所置换。同时研究发现土壤中钴、镍、铜、铅、锌、镉等元素含量与氧化锰或氧化铁的含量呈正相关,冲积物和海洋中锰核都具有富集金属元素的功能。对阴离子早在19世纪就发现酸性土壤对磷酸盐肥料有固定作用。上述现象主要与铁锰氧化物有关。20世纪60年代
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