第四章 伏安分析法(voltammetry) 4-1 极谱分析的基本原理 4-2 极谱定量分析 4-3 极谱分析特点及其存在问题 4-4 现代极谱 4-5 极谱应用实例 4-1 极谱分析的基本原理 伏安法是以测定电解过程中电流-电压曲线(伏安曲 线)为基础的一大类电化学分析方法。它是一类应用广泛而 重要的电化学分析方法。极谱分析属于伏安法,它以滴汞电 极为工作电极,也称极谱法。 极谱分析的依据 由于电极附近待测离子浓度的降低而使电极电位偏离原 来的平衡电位的现象称为极化现象。这种由于电解时在电极 表面的浓度差异而引起的极化现象称为浓差极化。 当外加电压较大时,电极表面周围的待测离子浓度会降 为零。此时电流不会随外加电压的变化而变化,而完全由待 测离子从溶液本体向电极表面的扩散速度决定,并达到一个 极限值,称为极限电流。这时有电流-离子浓度的关系,这 就是极谱分析的依据。 滴汞电极 一 极谱分析基本原理 1 在极谱分析中,以大面积的饱和甘 汞电极为阳极(参比电极),其电极 电位在电解过程中保持恒定。 只要氯离子浓度不变,电极电位不 变。饱和甘汞电极不出现浓差极化现 象,是去极化电极。 3 极谱曲线--极谱波 极谱分析中的电流—电压曲线(又 称极谱波)是极谱分析中的定性 定、量依据。(以铅为
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