化工工工艺学文稿.ppt

第三章 氨的合成 氨的合成 氨的合成是整个合成氨生产过程中的核心部分，任务是在适当的温度、压力和有催化剂存在的条件下，将经过精制的H2、N2组成约为3:1的原料气直接加入合成塔，催化剂作用下合成为氨。 学习目标： 掌握氨合成反应的基本原理及氨的合成工艺条件的选择及工艺流程分析； 熟悉氨合成塔结构特点，并流双套管氨合成塔的结构及其它塔型的分析; 了解氨合成反应机理、合成氨催化剂、动力学方程及二气回收的处理方法; 了解物料衡算和热量衡算及氨合成过程中的能量分析和余热回收; 第一节 氨合成反应的基本原理 一、 氨合成反应的热效应 氨合成反应为： N2＋3H2 2NH3 ΔH?298=-92.4kJ/mol 合成氨反应特点： (1)可逆反应。即在氢气和氮气反应生成氨的同时，氨也分解成氢气和氮气。 (2)放热反应。在生成氨的同时放出热量，反应热与温度、压力有关。 (3)体积缩小的反应。 (4)反应需要有催化剂才能较快的进行。 二、氨合成反应的化学平衡 反应达到平衡时的平衡常数可表示为： 三、平衡氨含量及其影响因素 影响平衡氨含量的因素 b. 氢氮比r的影响 c. 惰性气体含量的影响 四、氨合成反应速率 1.反应机理 在催化剂的作用下，氢与氮生成氨的反应是一气固相催化反应。由以下几个步骤所组成： (1)气体反应物扩散到催化剂外表面； (2)反应物自催化剂外表面扩散到毛细孔内表面； (3)气体被催化剂表面(主要是内表面)活性吸附(与普通吸附的区别在于有化学力参与在内，并放出热量)； (4)吸附状态的气体在催化剂表面上起化学反应，生成产物； (5)产物自催化剂表面解吸； (6)解吸后的产物从催化剂毛细孔向外表面扩散； (7)产物由催化剂外表面扩散至气相主流。 以上七个步骤中，(1)、(7)为外扩散过程；(2)、 (6)为内扩散过程；(3)、4)和（5）总称为化学动力学的过程。 2.影响反应速率的因素 反应速度--是以单位时间内反应物质浓度的减少量或生成物质浓度的增加量表示。 影响氨合成反应速度因素： ①压力的影响 当温度和气体组成一定时，提高压力，正反应速率增大，逆反应速率减小。提高压力净反应速率提高。 ②氢氮比的影响 反应初期的最佳氢氮比为1，随着反应的进行，氨含量不断增加，欲使rNH3保持最大值，最佳氢氮比应随之增大。 ③惰性气体的影响 其它条件一定时，随着惰性气体含量的增加，反应速率下降。因此降低惰性气体含量，反应速率加快，平衡氨含量提高。 ④温度的影响 氨合成反应是可逆放热反应，存在最佳温度，具体值由其组成、压力和催化剂的性质而定。 ⑤内扩散的影响 实际生产中，由于气体流量大，气流与催化剂颗粒外表面传递速率足够快，外扩散影响可忽略，但内扩散阻力不能忽视，内扩散速率影响氨合成反应的速率。改变催化剂粒度，调节对反应速率的影响。 第二节 氨合成催化剂 氨合成反应必须用催化剂，没有催化剂，即使在很高压力下反应速度也很小，生成的氨浓度很低。 可以作氨合成催化剂的物质很多，如锇（Os）、铁(Fe)、锰(Mn)、钨(W)和铀(U)等。但由于以铁为主体的催化剂具有原料来源广、价格低廉、在低温下有较好的活性、抗毒能力强、使用寿命长等优点，广泛采用。 一、催化剂 1、催化剂中各组分和作用 2、催化剂的使用 3、影响还原质量的因素 ◆空速，在保证供热传热的条件下，空速大，气体扩散快，降低气相中水蒸气的分压，利于水蒸气的逸出，减少了水蒸气对催化剂的反复氧化；同时利于均衡床层温度。空速过大，外界供热量大，电加热器功率受限。 ◆还原气成分，H2、水蒸气、惰性气体 加大氢含量，减少水蒸气含量，利于催化剂还原。惰性气体含量仅可能低 催化剂的钝化 还原后的活性铁遇到空气会发生强烈的氧化反应，放出的热量能使催化剂烧结失去活性。钝化方法是将压力降到0.5-1MPa，温度降到50-80度，用氮气置换系统后逐渐导入空气使氮气中氧含量在0.2-0.5%. 4、催化剂的中毒与衰老 ①催化剂的中毒 进入合成塔的新鲜混合气，虽然经过了净化，但仍然含有微量的有毒气体，使催化剂缓慢中毒，活性降低。 ②催化剂的衰老 催化剂经长期使用后，活性会逐渐下降，生产能力逐渐降低，这种现象称为催化剂的衰老。 催化剂的中毒和衰老几乎是无法避免的，但是选用耐热性能较好的催化剂，改善气体质量和稳定