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第一章 热力学第一定律 思考题答案 一、是非题 1．√ 2．× 3．× 4．× 5．× 6．× 7．√ 8．√ 9．× 10．× 11．× 12．×13．× 14．× 15．√ 二、选择题 1．D 2．D 3．D 4．C 5．D 6．B 7．B 8．C 9．D 10．D 11．B 12．D 13．A 14．D 15．C 16．D 习题解答 1. 请指出下列公式的适用条件： (1) △H=Qp；(2) △U=QV ；(3)W=nRlnV2/V1 解：（1）封闭系统，恒压不做其他功。 （2）封闭系统，恒容不做其他功。 （3）封闭系统，理想气体恒温可逆过程。 2. 用热力学概念判断下列各过程中功、热、热力学能和焓的变化值： (1)理想气体自由膨胀； (2)van der Waals气体等温自由膨胀 (3)Zn(s)+2HCl(l)===ZnCl2（l）+H2(g)进行非绝热等压反应； (4)H2(g)+C12(g)===2HCl(g)在绝热钢瓶中进行； (5)常温、常压下水结成冰(273.15K，101.325kPa)。在相同的温度和压力下，一定量氢气和氧气从4种不同的途径生成相同终态的水；(1)氢气在氧气中燃烧；(2)爆鸣；(3)氢氧热爆炸；(4)氢氧燃料电池。请问这4种变化途径的热力学能和焓的变化值是否相同一定量的水，从海洋蒸发变为云，云在高山上变为雨、雪，并凝结成冰。冰、雪融化变成水流江河，最后流大海。整个循环，水的热力学能和焓的变化是多少？ 5. 10mol理想气体，始态压力为1000kPa，温度为300K。在等温下：分别计算所做的功。 (1)在100kPa压力下体积1dm3；(2)在100kPa压力下，气体膨胀到压力也等于100kPa.。 (3)恒温可逆膨胀到气体的压力于100kPa。 △V=1dm3,则 W = -p外（V2-V1）= -p外△V =-100kPa×1dm3 = -100J (2) 恒外压恒温膨胀 W = -p外（V2-V1）=-p2nRT(1/p2 – 1/p1)= - nRT(1- p2/p1) = -10mol×8.314J.K-1mol-1×300K(1- 1/10) =-22447.8 J (3) 恒温可逆膨胀在373K恒条件下，计算lmol理想气体在下列4个过程中所做的膨胀功。已知始、终态体积分别为25 dm3和100 dm3。 (1)恒温可逆膨胀； (2)向真空膨胀； (3)在外压恒定为气体终态压力下膨胀； (4)先外压恒定为体积等于50 dm3时气体的平衡压力下膨胀，当膨胀到50 dm3以后，再在外压等于100 dm3时气体的平衡压力下膨胀。 试比较4个过程的功，说明了什么问题?– V1/V2) = -1mol×8.314J.K-1mol-1×373K (1-25/100) =-2325.84 J (4) 两步恒外压膨胀 W = -p2‘（V2’-V1）+ -p2（V2-V’2） = -nRT(1 – V1/V’2) - -nRT(1 – V’2/V2) = -1mol×8.314J.K-1mol-1×373K (1-25/50) --1mol×8.314J.K-1mol-1×373K (1-50/100) = -3101.12 J 计算结果说明气体膨胀过程分步次数越多，对外做功越大，可逆膨胀过程对外做功最大。 7. 1mol单原分子理想气体，初始状态为298K100kPa，经历△U =0的可逆变化后，体积为初始状态的2倍请计算QW和△H。理想气体△U =0△H=0 恒温可逆变化 V2 = 2V1, W = -nRTlnV2/V1 = --1mol×8.314J.K-1mol-1×298Kln2=-1717.32J Q = -W = 1717.32J 8. 设有300K的1mol理想气体做恒温膨胀，起始压力为1500kPa，终态体积为10 dm3。试计算该过程的QW、△U和△H理想气体恒温膨胀 △U△H =0 V1 = nRT/p1 =1mol×8.314J.K-1mol-1×300K/1500kPa = 1.663dm3 W = -nRTlnV2/V1 = -1mol×8.314J.K-1mol-1×300Kln10/1.663 =-4474.5J Q = -W = 4474.5J 9. 在温度为298K的恒温浴中，一理想气体发生不可逆过程。过程中环境对系统做功为3.5kJ。求此过程的QW、△U和△H。理想气体△U= 0，△H =0 已