电解质溶液理论模拟试题及答案技术分析.doc

一．名词解释 1．晶格能： 在绝对零度时由气态的正负离子，生成一摩尔的离子晶体时所放出的能量。 2．电解质的溶解熵： 当一摩尔分子的盐，通过可逆过程，溶入水中，这个过程的熵变化叫做溶解熵。 3．离子水化数： 最接近离子的第一层水分子，在外加电场下，水分子和离子能够一块移动，此水化作用叫原水化，此层水分子的数目（原水化数）称为离子的水化数。 4．自扩散： 在纯液体里，分子不断地作无秩序的运动，某一点上一个分子，经过一定时间后，有移到另一点上的一定几率，这样的运动称为自扩散。 5．过量函数： 实际溶液的热力学性质减去理想溶液的热力学性质得出的差值，称为过量函数。 二．填空题 1．离子缔合的主要理论有卜耶隆离子缔合理论和伏阿斯离子缔合理论。 2．测定离子水化数的方法有 离子淌度法 、 水化熵法 、 压缩系数法 、 统计力学计算法 等。 3．溶液理论家把电解质分为 非缔合式电解质和 缔合式电解质 两种电解质。 4．求取晶格能的方法有_热化学循环_和__理论计算__。 5．溶质扩散的推动力是 化学势梯度 。 6．Fick第一定律 和Fick第定律 。g和_实用渗透系数 。 三．简答题 1．Debye—Huckel建立离子互吸理论的基本假设。① 任何浓度的电解质都是完全离解的； ② 离子是带电荷的圆球，电荷不会极化，离子电场有圆球对称性； ③ 在离子间的相互作用里，只有库仑力起重要作用，其他分子间力都可忽略。 ④ 由于离子相互作用而产生的吸引能小于它的热运动能。 ⑤ 溶液的介电常数和溶剂的介电常数并无分别，即完全忽略加入电解质后介电常数的变化。 共6分 2．。． 根据质量作用定律得到 浓度增加，当量电导下降。 当浓度继续增加时，当量电导经过一个最低点而又上升，可认为溶液中形成三离子物，由此可推导出浓度与当量电导的关系： 6分 4． 电解质扩散与非电解质扩散的不同之处： ① 由于扩散离子淌度不同所产生的电位梯度 ② 正、负异号离子不允许有宏观分离，即溶液的宏观体积中，溶液是电中性的 3分 电解质扩散与电导的不同之处： ① 推动力不同 ② 正、负异号离子运动的方向不同 ③ 正、负异号离子不允许有宏观分离，即溶液的宏观体积中，溶液是电中性的 3分 5．论述匹查理论的优点及应用。 匹查①建立了一个半经验式的统计力学电解质溶液理论②它可以用在真正浓溶液，离子强度可以达到6m 2分 匹查考虑了三种位能：① 一对离子间的长程静电位能；② 短程“硬心效应”的位能；③三个离子间的相互作用能。 3分 在水盐体系相图中的应用等 1分 四．综合题 1．论述卜耶隆离子缔合理论的出发点并推导卜耶隆离子缔合理论公式。 卜耶隆假定，带相反电荷的一对正、负离子在库仑引力作用下，相互靠近，当它们之间的距离达到某一足够靠近的距离—— 临界距离q时，它们的库仑吸引能超过热运动能，此时，它们形成离子对。 5分 令溶液中一个离子j为中心离子，距此离子距离为r的一个厚度dr的球壳层中，相反电荷离子i的几率P（r）为 卜耶隆假定，当r较小时离子氛引起的电位可以忽略 求极值 5分 当正、负离子间距小于q时，它们形成离子对，当正、负离子间距大于q时，它们是自由离子 离子i与离子j的位能 以?表示电解质分子的离解度，则?－?就等于缔合度 变量变换 变换得到 5分 若用质量作用定律处理离子缔合平衡，则可得出离解常数K为 1:1价电解质 当电解质浓度很低时， 对于较高浓度 代入 5分 2．Onsager电导理论在Debye—Huckel理论的基础上考虑了哪些因素，推导Onsager电导公式。 ① 松弛效应 ② 电泳效应