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纳米二氧化钛 物性：亦称钛白粉。为细小微粒，直径在100纳米以下，产品外观为白色疏松粉末。纳米二氧化钛主要有两种结晶形态：锐钛型和金红石型金红石型二氧化钛比锐钛型二氧化钛稳定。 功能：杀菌功能；防紫外线功能；光催化功能;防雾自清洁等 在日光或灯光中紫外线的作用下使Ti02激活并生成具有高催化活性的游离基，能产生很强的光氧化及还原能力，本论文主要讲其作为光催化剂在产氢气方面的作用。 二氧化钛光催化活性 光催化过程的有效性很大程度上是通过半导体吸收可见光和红外光的能力，以及其对抑制光生电子和空穴的快速组合能力。纳米二氧化钛具有可以促进表面反应速率的大的比表面积，是理想的宽带隙半导体光催化剂。 提高方法：（1）使用掺杂物如氮 优点：表现出对太阳辐射最大的光响应 缺点：在可见光和红外吸收仍然存在不足。 （2）通过掺入掺杂剂来控制形成纳米二氧化钛表面层的无序性。 此时其最简单的形式中包含两种物象： （1）结晶的二氧化钛量子点或纳米晶体作为核心 （2）掺杂引起的高度无序的表面层 优点：（1）可以俘获额外的载流子，防止它们快速重组，提高了电子转移和光的吸收从而提高了光催化反应. （2）产生的扩展的能量状态与掺杂剂结合后成为光激发和弛豫中心。 大量半导体晶格紊乱可能会产生与晶体中单一缺陷不同的中间能隙态的能量分布。如代替形成的导带边缘附近的离散的失主态，这些中间能隙状态可以形成延伸到与所述导带边缘重叠的连续（常称为带尾态），同样大量的无序态可能会导致带尾态与价带的合并。 黑色二氧化钛 为了更好的提高二氧化钛的光催化活性，即为了在掺入更多杂质的同时在纳米二氧化钛中引入紊乱。生成了直径只有几纳米的多空网络状的二氧化钛纳米晶体，这种材料氢化后在纳米晶体表面生成无序层，这种晶体吸收从开始的紫外转移到氢化后的近红外区，并且伴有剧烈的颜色变化，大幅度的提升了太阳能驱动的光催化活性。 经过无序设计的黑色的TiO2晶体与未经修饰的白色TiO2晶体的比较 二氧化钛氢化前后的结构分析（HRTEM） （1）良好的晶格特征方向； 晶体表面变的无序 （2）单个纳米晶体的直径约为8nm； 纯的二氧化钛纳米晶体是高度结晶的 XRD 加氢后拉曼光谱的对照 黑、白二氧化钛光催化活性的对比 测定方法：监控其对亚甲基蓝溶液在660nm处的光吸收变化。 实验：0.15mg的黑色二氧化钛纳米晶体加入到3.0ml具有氧气条件且光密度为1.0的亚甲基溶液中，观察光催化降解时间 无序的黑色二氧化钛纳米晶体光催化降解在8min内完成 未经修饰的白色二氧化钛纳米晶体花了近1h 黑色二氧化钛纳米晶体光催化活性循环测试 注：每一次循环测试实验完成后，加入一定量的亚甲基蓝化合物，保证溶液浓度为1.0 结果：循环八次后黑色无序纳米二氧化钛的光催化活性并没有降低。 光催化产氢的活性和稳定性 周期：22天 条件：放置在水-甲醇溶液比例为1：1的耐热玻璃容器中，最初的15天，每天将样品照射5h，第二天测试之前将其储存在黑暗中。 结果：0.02g无序的黑色二氧化钛晶体每小时产生0.02mmol的氢气转化效率达到了24%，比大多数半导体多出两个数量级。 实验：测试13天后，加入30ml的纯水以补偿损失的量，由于16、17天将样品存储于黑暗中没有测量，进行额外两天的测试。 结果：观察到与前期相似的氢气释放率。整个测试周期中，无序的黑色二氧化钛表现出持续高的生产氢气的能力，而在相同的实验条件下从装有Pt的未经过修饰的白色二氧化钛未检测到氢气。 两种二氧化钛的XPS图的对比 测试结果：Ti的2P XPS图谱在白色和黑色二氧化钛晶体上几乎相同，表明Ti原子氢化后具有相似的键合环境。但是两种晶体的O的1s的XPS光谱却表现出了极大地差异。白色的二氧化钛中O 1s为530.0eV处单一峰，黑色的二氧化钛则分为530.0和530.9eV两处峰。 分析：530.9eV的峰应该是Ti-OH键的原因。 两种晶体反射和吸收谱 分析：未被修饰的白色二氧化钛晶体的带隙大约为3.30eV，稍大于锐钛矿型，而黑色氢化后的二氧化钛的吸收位置被降低至1.0eV。突然变化的反射和吸收谱大约在1.54eV（806.8nm），表明黑色二氧化钛晶体的光学能带由于带内的转换而大大地缩小。 两种二氧化钛价带XPS和能带密度图 图谱分析：白色的二氧化钛晶体大约在1.26eV处