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进样系统 离子源 离子化的方法 电子轰击电离 Electron Impact（EI） 电子轰击电离 EI EI源的特点 EI源的特点 化学电离（Chemical Ionization，CI） 化学电离（Chemical Ionization，CI） 场致电离 Field Ionization Field Desorption（FI，FD） 场电离 FI 场解吸 FD 快原子轰击 Fast Atom Bombardment（FAB） 基质辅助激光解析电离(MALDI) Matrix-Assisted Laser Desorption Ionization 电喷雾电离（ESI） 大气压化学电离(APCI) atmospheric pressure chemical ionization, 大气压电离Atmospheric Pressure Ionisation (API) 质量分析器 双聚焦分析器 飞行时间质量分析器（Time of Fligh MS, TOF MS） 飞行时间质量分析器 检测器 检测器计算机、数据处理系统 离子化的方法 质谱计的主要技术指标 --质量范围、分辨率、灵敏度 灵敏度 质量精度 质谱术语 分子离子 分子离子中电荷的位置 有机分子的裂解 ABCD + e - ? ABCD+ + 2e - 分子离子 影响离子开裂的因素 简单开裂：仅有一个键开裂，同时脱去一个自由基，生成一个正离子碎片。 重排开裂 同时发生一个以上的化学键的开裂，通常脱去一个 中性分子，同时发生重排,一般一个氢原子从一个 基团转移到另一个基团上。 分子碎片重排后再次裂解： 分子离子: M+ ·, M - e →M+ · z=1时， 其m/z等于天然丰度最大的同位素的原子量之和。 碎片离子：广义上指除分子离子以外的所有离子。 重排离子：经过重排，断裂一个以上化学键所生成 的离子。 母离子与子离子：任何一个离子进一步裂解为质荷 比较小的离子，前者是后者的母 离子或前体离子，后者是前者的 子离子 分子离子:分子受到电子流轰击后，失去一个电子 形成的离子即为分子离子M+ ·, M - e →M+ · 分子离子的质量与化合物的相对摩尔质量相等。 分子离子峰的特点： Ｎ律 M+与M+±1相区别 通过改进实验方法来判别分子离子峰 分子离子峰的相对强度(RI ) 同位素离子 可以利用同位素的离子碎片离子峰测定化合物的分 子式。通常丰度最大的是该元素的轻同位素，重同 位素往往比轻同位素重1-2质量单位,因此在分子离 子峰处有一小簇峰，这些峰一般是由其同位素离子 所形成的。用M，M+1，M+2等表示同位素离子。 同位素离子峰（M +1峰）:由于同位素的存在，可以看到比分子离子峰大一个质量单位的峰；有时还可以观察到M+2，M+3。。。。； 碎片离子峰:一般有机化合物的电离能为7－13电 子伏特，质谱中常用的电离电压为70电子伏特， 使结构裂解，产生各种“碎片”离子。 由于各种有机化合物分子结构不同，所以其裂解式也不相同，生成的碎片离子的种类与数量也不同，同类型的化合物具有相同的裂解方式，产生的碎片离子相同或相似。 碎片离子峰 亚稳离子 直链烷烃的质谱图 支链烷烃的质谱图 烯烃的质谱图 芳烃的质谱图 醇和酚的质谱图 酚 和 芳 香 取 代 醇 醚的质谱图 醛、酮的质谱图 羧酸和羧酸酯的质谱图 胺类的质谱图 酰胺 质谱在有机结构分析上的应用主要有两方面： ① 确定相对分子质量和分子式； ② 由分子结构与裂解方式的经验规律，鉴定 某些官能团，给出分子的结构信息； 结构未知（C6H12O，酮） 4－辛酮的质谱开裂以及质谱图 特征离子 分子离子峰：脂肪族中为一弱峰；芳香族为 强峰。 麦氏重排 最重要的裂解方式 在芳香羧酸或酯中，如邻位有CH3，NH2，OH时，易失去H2O，NH3，ROH。 分子离子峰：脂肪胺为弱峰，芳胺为基峰，酯环胺为强峰，质荷比符合氮规律。 脂肪胺 a裂解 ?-碳没有侧链的胺类， a开裂和重排产生CH2=NH+（m/e＝30)为特征峰。 脂肪胺：（M-1）峰为特征峰。 M峰可观察到。 重要离子峰是羰基碳a断裂。 含g－H的酰胺发生麦氏重排，得到m/z=59＋14n 的峰。 长链脂肪伯酰胺在羰基的Cb-Cg间发生裂解