一,蒎烯异构反应的选择性研究.docVIP

上海华谊（集团）公司招标课题 一、蒎烯异构反应的选择性研究 α-蒎烯是松节油的主要成分。而松节油又是产量最大的天然芳香油。我国松节油产量居世界第二，充分利用这一资源，提高其附加值意义重大。α-蒎烯，学名2.6.6- 三甲基双环〔〕α-蒎烯异构为多种有用的单萜。 α-蒎烯的异构产物主要有莰烯、三环烯、小茴香烯、双戊烯等。在不同的催化剂和不同的反应条件下，α-蒎烯会转变成一种或几种不同的异构物。 现有的生产技术中α-蒎烯的异构转化率一般在84%~85%之间。希望通过该项目的研究可以使之提高到95%以上。 目前生产的松节油内含α-蒎烯80%左右，β-蒎烯12%左右，异构化率指的是α-蒎烯，β-蒎烯一并异构成莰烯和三环烯的转化率。 2、α-蒎烯异构反应介绍： 主反应： A． --- H2TiO3 ------------------ 莰烯 116~118℃， 〉 ———— 同样条件 三环烯 副反应 A ———— 同样条件 小茴香烯 B． 同样条件 双戊烯 ———— 二、甲酯加氢催化剂失活机理的探索和催化寿命的延长 在以天然油脂为原料生产脂肪醇的过程中，先由油脂醇解生成脂肪酸甲酯（简称甲酯）；再由甲酯加氢制得脂肪醇。甲酯加氢反应需高温高压，并有催化剂存在的条件下才能完成。现脂肪醇生产选用的是德国henkel公司脂肪醇生产工艺路线，加氢工段采用国内普遍使用的铜锌二元催化剂，一般3个月左右就失活，因活性下降而更换。更换催化剂需要经历停车、降温、置换等一系列步骤，新装入的催化剂还需升温、还原才能投入使用，整个过程花费很长时间，花费大量人力、物力。 目前为止还未见该催化剂失活机理的报道，一些有经验的专家认为很有可能是S2-、Cl-、H2O2等杂质对催化剂活性有负面影响。所以希望弄清催化剂失活机理，找到避免有关杂质对活性影响的方法，从而提高催化剂的寿命。 为了延长催化剂使用寿命，希望在微型装置中对其活性变化进行测试，找出中毒、老化、积碳的原因，在此基础上采取相应措施予以克服，争取将催化剂寿命延长至半年左右。希望能找到现有催化剂的替代品，解决现有催化剂寿命短，装卸复杂等难题。 项目工艺简介： 酯交换：采用塔式高压椰子油和甲醇连续进行酯交换 甲酯分馏切割：粗甲酯经洗涤后，采用分馏塔工艺进行切割成C8/C10和C12/C18两个馏分； 高压加氢：采用固定床加氢工艺 脂肪醇分馏：采用传统分馏塔工艺切割成C12/C14 和C16/C18两个馏分； 三、甲酯氢化反应最佳工艺条件 甲酯氢化反应涉及气、固、液三相反应，相当复杂。至今未见有人搞清楚该反应属扩散控制还是动力学控制，所以拟开展这方面的研究，从而调整并选择最佳反应条件，特别是反应温度，现在反应温度在250度左右，希望能降到200度以下，达到降耗的目的。 有意向的老师，请与张宁联系。 Tel: E-mail: zhangning@fudan.edu.cn 3