锂离子电池中iFePO4C阴极材料的特性.docVIP

锂离子电池中LiFePO4/C阴极材料的特性 概述：LiFePO4/C是使用不同的Li，Fe，C等原料的混合物，通过固态反应合成的。最初获得的混合物在惰性气体保护下，用不同的煅烧条件加热。这些LiFePO4的原料在掺杂了C之后，通过不同的科技手段进行研究，比如热分析、化学和物理性质研究、穆斯堡尔谱仪等。同时我们也提供了在两种不同方式下形成的最终产物结晶度的计算结果。化学分析使用了IRTF、XRD、SEM等技术。这些性质也证明了我们在所有的测试过的操作条件下获得了结晶良好的LiFePO4/C。SEM也展示了在煅烧过程中的聚集和烧结，同时，这些结果可以通过粒径分布测量和物理性质来证实。穆斯堡尔谱仪用来确定Fe2+和Fe3+在最终产物中的含量。我们的煅烧条件没有显著的改变两种氧化态的含量。 引言 无数的研究小组都已针对LiFePO4作为锂离子电池的阳极材料进行了大量的研究，而由于这种材料的低成本，低毒性，热稳定性和高达170mAh/g1的理论电容率，引起了研究人员的兴趣。这些研究表明，在合成过程中，控制微粒形态和传导性是非常重要的，而这两个特性是获得良好的锂电池电化学性能的决定性因素。Li+可以在Li/Li+的3.5V电极电势和170Li+理论电容率的条件下从LiFePO4中提取或者嵌入其中，但主要的问题是LiFePO4的电传导率过低。而且，离子和电子的传导需要同步的提高。传导性能的提高可以通过减小初始粒径和均匀粒径分布来获得。2,3同时也有报告称在LiFePO4上覆盖碳涂层也可以有效提高其电化学特性。4小粒径和高结晶度LiFePO4微粒已经通过两种方式——固态反应和溶液反映——备好。许多研究采用了固态反应来合成LiFePO4微粒。这种方式合成的LiFePO4/C有着良好的容量。5-8而这种方式的主要的缺点是其会导致晶体生长和微粒凝结，而这两种过程都是不可控的。机械化学活化作用也被用来生成更小的微粒和更大的比表面积，这也提高了材料的电传导性。9-10第二组的合成采用了水热法、溶胶凝胶法，以及沉淀聚合的方式。11-12水热法制备出了有良好结晶度、粒径小于100nm同时有着优良容量的微粒。13-14研究表明水热处理中采用了加热到500°C并保温一小时的方式，这种方式保证了获得有高达113mAh/g放电性能的LiFePO4/C复合材料。由于溶胶凝胶法似乎可以促进控制纳米级的材料结构以获得良好的电化学性能，这种方法的使用正在逐渐增长。 这篇文章的目的是判断热处理条件是否可以通过改变粒径大小或者磁性能这些良好容量的决定性因素来影响最终产物的特性。我们的目标是在机械化学条件下获得工业LiFePO4/C粉末的性能（如热学性能，化学性能，物理性能和磁性能）。不同的复合材料粉末通过固态反应来研磨然后在不同条件下煅烧。我们会对不同的LiFePO4原料性能和不同的合成方式进行研究。 实验细节 2.1制备LiFePO4 覆盖了碳涂层的LiFePO4材料是由按照化学计量数混合好的锂原料和铁原料合成的。碳原料稍后引入球磨机中。不同的研磨条件都经过测试，且混合物经过煅烧之后以获得LiFePO4/C原料。这些混合物稍后会在不同的加热比率下（5,10,和20°C/min），由氮气提供惰性气氛，加热到600,650或者700°C的环境温度。惰性气氛的尊才避免了Fe2+ 被氧化成Fe3+。在加热过程中，氮气的流速是不停变化的。不同温度对应的不同氮气流速需要达到最佳值以防止最终产物的氧化。 2.2表征技术 2.2.1热分析 实验过程中采用了热重量分析（TGA）和差示扫描量热法（DSC），其设备SDT Q600是由TA仪器生产的。LiFePO4/C（20mg）被加热到环境温度超过700°C，加热率为5°C/min。氮气氛围所采用的氮气流速为100mL/min。样品在铝坩埚中进行分析，同时对照物是一个空铝锅。 2.2.2化学分析 LiFePO4/C的结构通过福利叶变换宏红外光谱仪（Shimadzu model FTIR-8400S）进行测量。红外光谱记录范围为1500-500cm-1。 样品中相的鉴别采用X射线衍射仪（XRD, Siemens D5000衍射仪）来测量和鉴别，且采用此款衍射仪中Cu Kα放射物在45KV和40mA的条件。在10°-65°之间采集 2θ数据，步长为0.05°，扫描速率为0.016667°/s，每一步长3s。相鉴别采用JCPDS数据库进行分析。 LiFePO4/C原料的形态学分析和能量弥散X射线探测器（EDX）分析通过扫描电子显微镜（SEM）分析，设备型号为飞利浦XL30。 样品的结晶度分为两种方式测量。一种通过DSC进行热分析，另一种通过XRD进行分析。 第一种用来测量结晶度的方法是热分析法，通过使用DSC曲线计算晶体的焓来进行测量。热程序过