聚合物电池膨胀原因调查介绍.docVIP

关于锂离子聚合物电池膨胀的考察 Process技术部 Process技术1课 小野 1.前言 关于锂离子聚合物电池的膨胀，从各种评估以及工程上的发生状况来看，对于原因有混淆甚至还有被误解的情况，特在此进行整理。 此外、所记录的情报是从2005年4月至今的见解、由于考虑到诸多说法、本人的误解、今后技术活动结果中的产生的错误以及新的见解，希望能够引起高度重视。 ２．膨胀的分类 其实「膨胀」一词指着各种各样的现象。液系应该也有发生、只是由于包装罐不易变形而很难注意到。 通常认为锂离子聚合物电池的膨胀、从大的方面一般分为以下5种。 组装后的膨胀 CA后的膨胀 出荷状态时的膨胀 高温保存时的膨胀 过放电时的膨胀 其中、①～③是在工程内或者是在最终客户处开始充电之前发生的现象、④、⑤是在评价或使用等等时发生的现象。 膨胀是由于电池内部产生气体（或侵入）而导致的。因此、如果将发生现象按其起因气体来进行分类会更容易理解。气体大致分为以下5种。 空气（包含20%氧气、80%的氮气混合气体、以及微量的水蒸气） 氢气 不饱和碳氢化合物（乙烯、丙烯、丁烯等含双层结合碳氢化合物） 饱和碳氢化合物（甲烷、乙烷、丙烷、丁烷等碳氢化合物） 二氧化碳 而且、常温下是液体、但在保存试验中就变成气体以分子形式存在 存在DMC 等等。 一般来说、上述气体并不是以个体形式，而是作为混合气体的形式被检验出来。 从产生气体是作为混合气体的形式被检出来看，认为这些气体的产生因素是混合一体的，但大致还是分为以下9种类别。 空气侵入 水分侵入 PC/EC还原分解 VC氧化分解 DMC氧化分解 DMC水解 PC氧化分解 碳酸锂分解 其他 现在，锂离子聚合物电池的电解液溶媒达到组成、从只使用PC、EC、VC、DMC、而盐类上只是LiPF6来看、认为主要就是以上因素、当然，如果对增加新溶媒等进行修正、或活物质的变更，其中一部分的因素也有可能发生变化。 ３．产生气体的分因素构造 ３－１ 空气侵入 直观上是最容易理解的mode。因为没有发生化学反应。也会产生所谓的泄漏。 在锂离子聚合物电池的组装工程进行真空密封（普通机种的两侧密封、S-Pack的底部密封）时、使电池内部真空化（差压-98kPa左右）、进行密封。由此以大气压（98kPa）OCV在2.0～2.5[V]左右时开始分解。 H2O ＋ e- → 　　H2 ＋ OH- 推定氢氧基与Li+离子结合成LiOH堆积于负极界面。因此、1[mol]的水相应产生0.5[mol]的氢气。假设在23[℃]１气压的环境中、由于18[g]的水、产生11.2[L]的氢气、那么1[mg]的水、就产生0.6[cc]的氢气。 ３－２－１ 那么水是从哪里出来的呢？ ① 起源于原材料 就目前生产的机种为例、US473350A7T正极电极的重量为7.555[g]、负极电极为4.845[g]。如果含水量分别是正极200[ppm]、负极70[ppm]，那么所含水分就是正极1.5[mg]、负极0.3[mg]，加起来共1.8[mg]，应该产生1.1[cc]的氢气。另一方面，AL复合外包装膜的内部尺寸为6.6[cc]、增加17[%]的体积应该会有所改善。但也有部分电池并不产生那种现象。因此、在现行的工程管理范围内、本应从电极侵入的水分可能在中间工程由于某种原因而消失了。 ② 起源于组装工程 根据不同机种的电池、充电后有的电池的厚度会达到原先的2倍左右。像这种膨胀厉害的电池、若进行气体分析就会发现大量氢气。例如、US473350A7T、假设产生6[cc]左右的氢气，那么水分侵入也就是10[mg]左右、很难说是来自材料。不是从变为素子后、而是从解开电极卷、取下CPP薄膜到卷取的这段时间，由于暴露于空气的面积相当大、因此推测影响度最高。 如果Winder运转正常、无间断性停止，设备设定也没有问题、干式气供应充足的话，可能问题不是很大，但间断性停止是不可能没有的，从而可能发生电极的长时间暴露。部材是由作业员进行交换的、众所周知，当一个人周围的露点是２０℃左右时就会恶化、然而尽管如此，还是有作业员进入Winder内。此外，对于干式气的供应量，管理上还不够到位。Winder的门敞开的状况也随处可见。针对这一工程的改善还需要不断地积累。 ③ 起源于泄漏 由于泄漏不良、包装损伤等而导致充电后从外部空气侵入水蒸气的模式。特别是密封面附着凝胶的情况，水蒸气渗透量少，到膨胀还需要一定的时间。因此、即使在充放电老化工程结束后，有时也很难检验出来。 ④ 起源于铝复合膜与电极头Ni的短路 在初次设计锂离子聚合物电池的素子构造时、对于最外周的单面涂布是究竟是选择正极还是负极，仍有选择的余地。而当时同样是扁平型的索尼的角形电池、最外周配置的是负极单面涂布、虽然这种构造是理所当然的、但由于铝复合膜和素子间只有