第6章 络合定法.docVIP

“络合滴定法”思考题及习题 (1)络合物的组成有何特征?举例说明。 (2)举例说明下列术语的含义： (a)配体与配位原子；(b)配位数；(c)单齿配体与多齿配体；(d)螯合物与螯合剂。 (3)什么叫络合物的稳定常数和不稳定常数?二者关系如何? (4)什么叫络合物的逐级稳定常数和络合物累结稳定常数？二者关系如何？ (5)螯合物与简单络合物有什么区别?形成螯合物的条件是什么？ (6)乙二胺四乙酸与金属离子的络合反应有什么特点?为什么单齿络合剂很少在滴定中应用? (7)何谓络合物的条件稳定常数?是如何通过计算得到的？对判断能否准确滴定有何意义？ (8)酸效应曲线是怎样绘制的？它在络合滴定中有什么用途？ (9)何谓金属离子指示剂?作为金属离子指示剂应具备哪些条件?它们怎样来指示络合滴定终点?试举一例说明。 (10)pH=10时，Mg2+和EDTA络合物的条件稳定常数是多少(不考虑水解等反应)？能否用EDTA溶液滴定Mg2+? (11)在0.1mol/L Ag–CN-络合物的溶液中含有0.1mol/L CN-, 求溶液中Ag+浓度。 (12)在pH9.26的氨性缓冲液中，除氨络合物外的缓冲剂总浓度为0.20mol/L，游离的C2O42—浓度为0.10mol/L。计算Cu2+的cu。(已知Cu(Ⅱ)—C2O42-络合物的lgβ1 = 4.5, lgβ2 = 8.9, Cu(Ⅱ)—OH—络合物的lgβ1= 6) 解：， =0.10（mol·L-1） (13)已知[M(NH3)4]2+的lgβ1~ lgβ4为2.0，5.0，7.0，10.0，[M(OH)4]2-的lgβ1~ lgβ4为4.0，8.0，14.0，15.0。在浓度为0.10mol/L的M2+溶液中，滴加氨水到溶液中游离NH3浓度为0.010 mol/L，pH=9.0，试问溶液中的主要存在形式是哪一种？浓度为多大？若将M2+溶液用NaOH和氨水调节至pH=13, 且游离氨浓度为0.010mol/L，则上述溶液中主要存在形式是什么，浓度又为多少？ 解：①[NH3]=10-2 mol/L，[OH-]= mol/L =122 {1，，}max= ，即为主要存在形式。 （mol/L） ② {1，，}max= ,即M(OH)3—和M(OH)42—为主要存在形式。 [M(OH)3-]=[ M(OH)42-]=0.10 (14) 铬黑T(EBT)是一种有机弱酸，它的lgKH1=11.6, lgKH2=6.3, Mg-EBT的lgKMgIn=7.0，计算在pH=10.0时的lgK’Mg-EBT值。 解： (15)计算pH分别为5.0和10.0时的lgK’MgY，计算结果说明什么? 解： pH=5.0时, lgK’MgY = lgKMgY (lg(Y(H) = 8.69 ( 6.45 = 2.24 pH=10.0时，lgK’MgY = 8.69 ( 0.45 = 8.24 计算结果说明：pH提高，EDTA的酸效应降低，MgY的条件稳定常数增大。 (16)当溶液的pH=11.0并含有0.0010mol/L游离CN-时，计算lgK’HgY值。 解： (Hg= (Hg(CN)≈(4[CN-]4=1041.4((10(3)4=1029.4，lg(Hg=29.4 pH=11.0时，lg(Y(H)=0.07 ，lg(Y=lg(Y(H)=0.07 lgK’HgY = lgKHgY ( lg(Hg ( lg(Y = 21.7 ( 29.4 ( 0.07 = (7.77 (17)计算Ni(EDTA络合物在含有0.1mol/L NH3(0.1mol/L NH4Cl缓冲液中的条件稳定常数。 解： pH=9.26, lgαY(H)=1.01, lgαY=lgαY(H)=1.01 lgK’NiY = lgKNiY ( lg(Ni ( lg(Y = 18.62 ( 4.34 ( 1.01 = 13.27 K’NiY = 1013.27 (18)在NH3—NH4Cl缓冲溶液中(pH=9)，用EDTA滴定Zn2+，若[NH3]=0.10mol/L，计算此条件下的lgK’ZnY。 解： lgK’ZnY = 16.50 – 5.49 – 1.28 = 9.73 (19)在pH=6.0的溶液中，含有0.020mol/L Zn2+，0.020mol/L Cd2+，游离酒石酸根(Tart)浓度 0.20mol/L，加入等体积的0.020mol/L EDTA，计算lg