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学号： 常 州 大 学 毕业设计（论文）外文翻译 （2015届） 外文题目 Versatilities of graphene-based catalysts in organic transformations 译文题目 石墨烯基催化剂在有机转换中的多功能性 外文出处 Green Materials 学 生 方顺平 学 院 环境与安全工程 专 业 班 级 环工113 校内指导教师 严文瑶 专业技术职务 高级工程师 校外指导老师 专业技术职务 二○ 2石墨烯材料的一般信息和结构特征 石墨烯，一个二维的单层碳片六角形晶格结构。一个潜在的积木富勒烯、纳米管和碳纤维分别具有零维、一维、三维结构。高质量的大面积石墨烯片可以通过超高真空退火由单晶碳化硅外延生长获得的（SiC）。然而，该方法具有一定的缺点，不适合大规模生产。 最近，最发达的方法生成单层石墨烯有良好的收益，由初始氧化石墨，其次是氧化石墨后去片脱落，最终还原石墨烯。在相对苛刻条件下，可以通过以下的Hummers法（高锰酸钾和硝酸钠在浓硫酸中反应）或斯托登梅尔法（氯酸钠在硫酸中反应），在石墨的化学氧化中介绍了各种含氧官能团，如环氧衍生物、酒精和羧化物原料。在这种情况下，最广为接受的石墨烯结构模式由LERF，klinowski和同事提出（图2），其中提出了大量含氧石墨烯氧化物由基底面的羟基和环氧基及在边缘处的羧基构成。因此，石墨烯氧化物是中等酸性（pH = 4.5在0.1 mg/mL）和强氧化剂，这使得它有特别的吸引力和潜在的催化作用。此外，石墨烯基材料赋予过渡金属在相对高表面积的浸渍下额外的固有的优势，在某些情况下可提高其催化活性和较高的周转频率。 图2 氧化石墨烯的结构模型 3氧化反应 各种官能团的氧化，可能是有机合成中最重要的常规操作。因此，广泛的氧化剂和催化剂可用于选择性的转换。尽管，石墨烯氧化物的强氧化性质早已被公认，但Bielawski和同事却发现并用这种材料作为氧化反应的强催化剂。 3.1醇的氧化 Bielawski等人最初的报道说，石墨烯氧化物在没有任何惰性气体的条件下催化氧化苄基和脂肪类成为醛和酮。因此，在石墨烯氧化物存在下当苯甲醇加热到100 °C，苯甲醛的选择性＞98%（方案1）。 Khatri和同事用石墨烯氧化物作为接枝钒希夫碱通过共价附着的支撑材料。所制备的石墨烯材料的催化活性进行检测的各种醇的氧化，二醇和α-羟基酮为羰基化合物在叔丁基过氧化氢存在作为氧化剂（方案2）。该催化剂在没有损失催化活性的条件下已成功地重复使用多次。 方案1 苯甲醇氧化成甲醛 方案2 羟基衍生物氧化成羰基衍生物 然而Long等人利用高温氮化和氮掺杂石墨烯探索氧化的催化效率。因此，各种醇添加供电子和吸电子提供相应的醛选择性＞99%产量的取代基（方案3）。通过使用适当的技术，作者表明，无金属催化发生在石墨的SP2通过一个SP2 N-O2加合物的过渡态的形成具有高的化学活性的醇。 方案3 芳香醇选择性氧化成醛 最近，Mirza-Aghayan 等人研究了芳杂环和脂族醇的氧化，以各自的醛和酮的氧化石墨超声照射下使用。所获得的收益率从低到高分别为杂环和脂族醇。 3.2不饱和烃及饱和烃的氧化 鉴于石墨烯氧化物对各种醇的氧化倾向，Bielawski和同事们研究氧化石墨氧化苄基的能力，一个类似于Wacker的氧化转换。最终的优化条件下，4的分离产率68%（方案4）。该协议进一步扩展了范围广泛的反应包括氧化烯烃，甲基苯并二芳基甲烷各自的二酮、醛和酮。在大多数情况下，没有观察到副产物，所需的产品具有良好的收益。 Li 等人开发的石墨烯片/聚合物纳米复合材料的碳氮化物（锁髓内钉）作为无金属催化剂激活O2饱和烃的选择性氧化。通过调整前驱体组分的重量比，锁髓内钉提供环己烷5转化环己酮6与高选择性环己醇7（方案5）。除了它的稳定性高，锁髓内钉也表现出高选择性的二次C-H键在一定范围内的饱和烷烃。 方案4 顺式-茋成苄基氧化 方案5 环己烷选择性氧化成环己酮 3.3硫醇和硫化物的氧化 Bielawski和同事报道了用石墨氧化二硫化物和硫化物的选择性。因此，当苯硫酚8是在一个密封的容