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1-4 天然石灰石中氧化鈣含量之測定 R.-C. Jiang 操作說明 天然石灰石試樣經研磨、過篩後，以鹽酸溶解，再以下述 2 種方式測定所含之氧化鈣（或鈣）含量。 1.1 試樣溶液與草酸鹽作用產生草酸鈣沉澱，過濾並洗去多餘之草酸鹽後，溶於硫酸中，以過錳酸鉀溶液滴定。 1.2 試樣溶液調整至pH 12~13 後，以乙二胺四乙酸二鈉溶液滴定 本題重點 實驗操作次序安排（時間掌握） MX指示劑的製備 MX指示劑的取量與終點的判斷 過量草酸銨的淋洗 操作項目 以過錳酸鉀滴定空白硫酸 以過錳酸鉀滴定草酸鈉標準品 草酸鈣加熱、沉澱、過濾、淋洗×2 以過錳酸鉀滴定鈣試樣（草酸鈣沉澱）×2 以EDTA滴定鈣標準液（MX） 以EDTA滴定鈣試樣（MX） 以EDTA滴定鈣查核試樣（MX） 測試操作 80mL硫酸溶液空白滴定0.05mL 濾紙＋50mL硫酸空白滴定0.05mL 草酸鈣沉澱過濾淋洗空白滴定 2次：1.1mL 3次：0.3mL 4次：0.1mL 草酸銨的濃度 試樣飽和值 0.05M×25mL＝1.25 mmol Ca2+ 過量草酸銨需要量（3倍） Ca2+＋(NH4)2C2O4→CaC2O4＋2NH4+ 1.25 mmol×3＝3.75 mmol 草酸銨濃度 6% → 0.42M，不溶 3% → 0.21M 0.21M×40mL＝8.4 mmol 1.5%就足夠，建議使用2~3% 2.2 過錳酸鉀滴定溶液之標定 2.2.1. 精秤 （秤量瓶） 0.20 ± 0.02 g 草酸鈉（至錐形瓶），以1.0 M 硫酸稀釋至 50 mL（量筒取50mL）。 2.2.2. 計算相當於80%草酸鈉之0.02 M 過錳酸鉀滴定溶液體積（至個位數）（24mL），在室溫下一次加入。 2.2.3. 靜置，待溶液澄清後加熱至60 ℃左右，再以過錳酸鉀滴定溶液滴定。（共~30mL） 2.2.4. 以80 mL 1.0 M 硫酸溶液（量筒）依相同步驟進行空白滴定。 2.3 EDTA-2Na滴定溶液之配製及標定 2.3.1. EDTA 滴定溶液之配製：秤取EDTA-2Na 1.9 ± 0.1 g，稀釋至 250 mL，儲存於適當容器。（秤量瓶→燒杯→定量瓶→塑膠容器） 2.3.2. 鈣標準溶液之配製：精秤0.20 ± 0.01 g 碳酸鈣，加入少量稀鹽酸（滴管，2M、2mL）溶解，加適量試劑水（直接倒入燒杯~30mL），加熱至沸騰，冷卻， 加入數滴甲基橙指示劑，以NH4OH 或HCl溶液調整至甲基橙之顏色呈現中間色調後，稀釋至100 mL。 2.3.3. 取鈣標準溶液 25.0 mL（球吸），稀釋至 50 mL（量筒）。 加入2 滴甲基橙指示劑，以1 M 氫氧化鈉溶液調整至變色，再加入 5 mL 氫氧化鈉溶液（滴管）。 2.3.4. 加入 1 mL 緩衝液和適量指示劑（0.5~1.0g MX，兩小勺），以EDTA-2Na 溶液滴定（~25mL）。 鈣離子溶液的滴定 試樣的滴定在pH12~13，而鈣標準液的滴定在pH10，不相符。 指示劑EBT無法觀察鈣離子的終點 MX指示劑觀察鈣離子的滴定必須pH＞11.3 2.4 試樣前處理 2.4.1. 天然石灰石試樣，以研缽研磨至粉狀，使全量通過150 μm 篩。 2.4.2. 過篩後之試樣在105～110℃之烘箱中乾燥1 小時，保存於乾燥器。（為避免乾燥時間過長，試樣先由術科承辦單位研磨烘乾，檢定時應檢人應有研磨動作，烘乾步驟可省略）。 2.4.3. 精秤0.50 ± 02 g 乾燥試樣，以10 mL 濃鹽酸（刻吸）溶解並過濾後，稀釋至100 mL。（秤量瓶→燒杯→濾紙過濾→定量瓶） 2.5 以氧化還原滴定法測定氧化鈣含量 2.5.1. 精取試樣溶液 25.0 mL（球吸），加熱至沸騰，並加入40 mL 熱草酸銨溶液（量筒）。（兩個燒杯各裝試樣及草酸銨，同時加熱，再混合） 2.5.2. 加入1-2 滴甲基紅（橙），逐滴加入6 M 氨水，使草酸鈣沉澱直至溶液呈黃色為止。（滴管，一次加2mL，加三次） 2.5.3. 靜置至少半小時後過濾。（淋洗至少3次） 2.5.4. 將沉澱物移入燒杯中（改成整張濾紙置入錐形瓶中），加入 50 mL 1.0 M 硫酸溶液（量筒）使沉澱物溶解。 2.5.5. 加熱至60℃左右，以過錳酸鉀溶液滴定。 2.6 以鉗合滴定法測定氧化鈣含量 2.6.1. 精取 （球吸） 試樣溶液 10.0 mL（至錐形瓶），稀釋至 50 mL（量筒）。 2.6.2. 加入2 滴甲基橙指示劑，以1 M 氫氧化鈉溶液調整至變色（滴管吸滿4次），再加入 5 mL 氫氧化鈉溶液（滴管）。 2.6.3. 攪拌試樣溶液，加入適量指示劑（2小勺MX），以 EDTA-2Na 溶液滴定。（橙色→紫紅色） 2.7 品質管制 2.7.1