6.2多环芳烃与非苯芳烃.ppt

按照苯环相互联结方式,多环芳烃可分为: 萘的分子式C10H8,是最简单的稠环芳烃. 萘的磺化是可逆反应. 磺酸基进入的位置和反应温度有关. 萘比苯容易起加成反应 萘的催化加氢(反应条件不同,产物不同): 萘比苯容易氧化,不同条件下得到不同氧化产物 例1:一个环被氧化成醌(?-萘醌): 煤焦油的某些高沸点馏分能引起癌变. 芳香性:由于?电子离域而产生的稳定性,化学上一般不具备不饱和化合物的性质,难氧化,难加成,易亲电取代. 大多数芳香化合物含有苯环,也有非苯类的芳香化合物 下列化合物哪个的酸性最强？ （1） （2） （3） --通常将n≥10的环多烯烃CnHn叫做轮烯 下列化合物哪些具有芳香性？ （1）C60 （2） （3）[14]轮烯 （？） （4）CH2=CH-CH=CH-CH=CH2 （5）环戊二烯负离子 * 环烃 脂环烃 芳烃 环烷烃 环烯烃 环炔烃 单环芳烃 多环芳烃 非苯芳烃 第六章 多环芳烃和非苯芳烃 (1) 联苯和联多苯类 (2) 稠环芳烃 (1) 联苯和联多苯类 联苯 对联三苯 联四苯 (4,4`-二苯基联苯) 两个或多个苯环以单键直接相连的化合物称为联苯类化合物。 (2) 稠环芳烃 萘 蒽 菲 两个或多个苯环公用两个邻位碳原子的化合物 称为稠环芳烃。 联苯的化学性质与苯相似,发生亲电取代反应，联苯可看成是苯的一个氢原子被苯基取代. 6.9 联苯及其衍生物 联苯环上碳原子的位置编号: 2，2’-二氯联苯 2，4’-二硝基联苯 钝化基团、异环取代 例：联苯的硝化反应 HNO3 H2SO4 4,4’-二硝基联苯（主要产物） 2,4’-二硝基联苯 HNO3 H2SO4 若一个环上有活化基团，则取代反应发生在同环上；若有钝化基团，则发生在异环。 萘的结构与苯类似,为平面分子 每个碳原子采取sp2杂化. 6.10 稠环芳烃 一. 萘的结构和命名 每个碳原子的p轨道, 侧面相互交盖,形成闭合的共轭体系。Π电子云的形状如同数字“8”。 p轨道的重叠程度不等同,电子云没有完全平均化, 各C-C键键长不完全相等。 萘的?分子轨道示意图 0.142nm 0.137nm 0.139nm 0.140nm ? ? ? ? ? ? ? ? 1 2 3 4 5 6 7 8 或 命名: 1,4,5,8四个位置是等同的,叫?位. 2,3,6,7四个位置是等同的,叫?位. 一般为a-取代 萘为白色晶体, 有特殊气味(常用作防蛀剂),易升华. (2) 萘的性质 (A) 取代反应 萘的取代反应也比苯容易进行. 由机理分析反应的取向： (a) 卤化 ?-溴萘 (72~75 %) 加热 ?-硝基萘 (79 %) (b) 硝化 不需催化剂 80% 60% 96 % 85 % 80℃ 165℃ 165℃ ?-萘磺酸 ?-萘磺酸 (c) 磺化 反应 在低温下磺化(动力学控制)--主要生成?-萘磺酸,生成速度快,逆反应显著.在较高温度下, 发生显著逆反应转变为萘. 在较高温度下(热力学控制)-- ?-萘磺酸也易生成,且没有?-H的空间干扰,比?-萘磺酸稳定,生成后不易脱去磺酸基(逆反应很小). ?-萘磺酸位阻大 ?-萘磺酸位阻小 (主要产物) 当第一个取代基是邻对位定位基（除卤素）时，能使和它连接的环活化,因此第二个取代基发生“同环取代”. 例: 萘环的取代规律 若第一取代基在?位,则第二取代基进入同环的2位和4位.主要为4位。 若第一取代基是在?位,则第二取代基主要进入同它相邻的1位. (主要产物) 10 ： 1(次要产物) 当第一个取代基是间位定位基时，能使和它连接的环钝化,因此第二个取代基发生“异环取代”. 不论第一取代基在?位还是在?位,第二取代基一般进入另一环上的?位. 例1: 例2: 1,4-二氢化萘 在更高温度下,用钠和戊醇使萘还原得四氢化萘. (B) 加氢 四氢化萘 (苯在同样条件下则不被还原) 十氢化萘 四氢化萘 四氢化萘(萘满)--沸点270.2℃;十氢化萘(萘烷),沸点191.7℃.所以它们都是良好的高沸点溶剂. 例2: 一个环在强烈氧化下破裂: 1,4-萘醌 邻苯二酸酐 (C) 氧化反应 V2O5(空气) 400~500℃ CrO3，CH3COOH 10~15℃ 有机化合物与环境污染 1,2,5,6-二苯并蒽 (显著致癌性) 芘(bi) 3,4-苯并芘 (高度致癌性) ——多环芳烃的结构与致癌性 7.3 非苯芳烃 芳香性 非苯芳烃 含有 4n + 2 ( n = 0, 1, 2…..)个?电子的 单环的、