材料界面化学和改性-2液体表面.ppt

第2章 液体表面 (1).液体的表面张力、表面功及表面吉布斯函数 1.弯曲液面的附加压力——拉普拉斯方程 4.微小液滴的饱和蒸气压——开尔文公式 2.表面过剩与吉布斯吸附等温式 * 液体的过冷现象— 在一定压力下，当液体的温度已低于该压力下液体的凝固点，而液体仍不凝固的现象。此时的液体称为过冷液体。 其结晶于过饱和溶液类似 颗粒大小对氧化还原电位的影响 * 毛细凝结与等温蒸发 小粒子粘附 在一定的水蒸气压力下， 施与粒子之间的粘附力为 2.3 溶液表面 1.溶液表面的吸附现象 图2- 溶液的表面张力与浓度的关系 Ⅰ Ⅱ Ⅲ {γ} {c} 水中加无机酸、碱、盐,蔗糖，甘露醇等。 水中加有机酸、醇、酯、醚、酮等。 水中加入肥皂、合成洗涤剂等。 那些溶入少量就能显著降低溶液表面张力的物质称为 表面活性物质或表面活性剂(surface-active agent)。 溶质在溶液表面层中的浓度与在溶液本体中的浓度不同的现象称为溶液表面的吸附。 表面的浓度高于本体浓度，这种现象称为正吸附。表面层的浓度低于本体浓度称为负吸附。 2.3 溶液表面 定义: 即为表面过剩，单位为 在单位面积的表面层中，所含溶质的物质的量与同量溶剂在溶液本体中所含溶质物质的量的差值，称为溶质的表面过剩或表面吸附量。 通常也称为吸附量 它的物理意义是：在单位面积的表面层中，所含溶质的物质的量与具有相同数量溶剂的本体溶液中所含溶质的物质的量之差值。 吉布斯吸附公式 1.dg/dc0，增加溶质的浓度使表面张力下降，G为正值，是正吸附。表面层中溶质浓度大于本体浓度。表面活性物质属于这种情况。 2.dg/dc0，增加溶质的浓度使表面张力升高，G为负值，是负吸附。表面层中溶质浓度低于本体浓度。非表面活性物质属于这种情况。 根据实验，脂肪酸在水中的浓度达到一定数值后，它在表面层中的超额为一定值，与本体浓度无关，并且和它的碳氢链的长度也无关。 这时，表面吸附已达到饱和，脂肪酸分子合理的排列是羧基向水，碳氢链向空气。 3.表面活性物质在吸附层的定向排列 根据这种紧密排列的形式，可以计算每个分子所占的截面积am。 式中L为阿伏加德罗常数，Gm原来是表面过剩，当达到饱和吸附时,Gm可以作为单位表面上溶质的物质的量。 * 吉布斯方程的验证 1932年，美国的Mcbain和他的学生们精心设计了一个 实验装置，让一个刀片以11m/s的速度从溶液表面刮下一 薄层液体，其厚度大约为0.1mm，根据被刮下的液体质量， 和液体面积算出表面过剩量。试验结果如下表 * 原子示踪法，气泡法等也可以验证其正确性 * Gibbs等温方程的应用 (1)测定表面吸附分子的横截面积 当表面过剩量远远大于溶剂量时，或表面均被吸附质盖满时 可得到Γ＝Γ∞为饱和吸附量，据此可算每个分子的横截面积： 实验发现，丁酸戊酸己酸的饱和吸附量均为3.31×10-10mol/cm2; 吸附分子的极限面积均为0.302nm2 这个事实表明了什么？？？ 如果分子的横截面积相等，那么一定是……排列？？？ * 滴重(体积)法 (1) 示意图 2.4 液体表面张力测定 * 滴重(体积)法 (2) 计算公式 校正公式 * 滴重法修正系数 * Wilkenson经验方程 (3)方法特点： 既精确又方便 适用于气－－液，液－－液界面张力测定 * 2 毛细管法 (1) 示意图 毛 细 管 法 示 意 图 * 2毛细管法 计算公式 (因液面不是严格半球型) * 东北林业大学 理学院 东北林业大学理学院化学化工系  材料界面化学与改性 第1章 绪论 第2章 液体表面 第3章 固体表面 第4章 固-液界面 第5章 表面活性剂 第6章 高分子材料的表界面 第7章 高聚物的表面改性 第8章 复合材料的界面 第9章 表界面分析技术 材料界面化学与改性 目 录 本章目录 2.1 几个基本概念 2.2 弯曲液面性质 2.3 溶液表面 2.4 表面张力测定 如： 多孔硅胶的比表面积可达300～700m2·g-1,活性炭1000～2000 m2·g-1。 1 比表面积 通常用来表示物质分散的程度，有两种常用的表示方法：一种是单位质量的固体所具有的表面积；另一种是单位体积固体所具有的表面积。即： 式中，m和V分别为固体的质量和体积，A为其表面积。 2.1 几个基本概念 表面层分子与内部分子相比，它们所处的力场不同： 在液体内部分子所受四周邻近相同分子的作用力是球形对称的，各个方向的力彼此抵销； 但是处在表面层的分子，则处于