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开发中的锂空气电池一些研发知识之22 理论上30kg金属锂释放的能量与40L汽油释放的能量基本相同。如果从用过的水性电解液中回收空气极生成的氢氧化锂（LiOH），很容易重新生成金属锂，可作为燃料进行再利用。 目前，各种锂离子电池，将会接受安全性、环保以及市场的考验，最后选择谁胜谁负。目前的锂空气电池的寿命并不能令人满意，虽然相关新的发现和发明不断传来，但是权威人士估计这项技术的完善大约需要十年时间。 锂空气电池用无论是什么电解质核心是锂无论使用哪一种电解质，对金属锂的保护作用极为重要近年来汽车用蓄电池的开发成为关注焦点。锂离子电池与其它可充电电池相比，具有比能量大、工作电压高、循环寿命长、自放电低等优点，已成为21世纪重要的新型能源之一。日本计划2030年蓄电池达到700Wh/kg的高性能指标。这是目前比能量较大的锂离子电池也不能达到的数值。而锂空气电池拥有非常高的能量，比能量可大于1000Wh/kg，存储时间可以很长。与其他原电池相比，锂空气电池的功率比较低，更适合用于混合系统，因此锂空气电池可能是最好的候补，未来有望被开发为二次电池。美国计划在2025年左右将锂空气电池引入到单兵系统，至2030年它将取代锂碳氟化物及锌空气电池，成为军事领域重点应用的一次电池。金属空气电池负极适合用的金属为锌、铝、镁、锂等能使单体产生大电压的金属元素。锌空气电池自1970年曾作为日本国家开发计划“电动车用电池”课题进行研究，作为二次电池，它的循环特性不好，充电时过电压高，能量转换效率低而得不到所期待的特性，因此中断了作为二次电池的开发，作为一次电池被广泛使用。锂空气电池是金属锂和氧气组合，不计元素在正极使用的情况下，可得到理论上最大的比能量（如图所示）。这种电池作为蓄电池的最初记录是1996年美国金属锂做为负极，复合碳电极，用胶体作为电解质，酞青钴作催化剂制成，之后直到现在还一直是使用有机物电解质的锂空气电池作为主 要研究开发对象。在电解液为非水体系的情况下，充放电反应是：2Li+O2=Li2O2（单体的起始电压为3.0V），在空气电极附近析出难溶的Li2O2。非水体系电 解液的锂空气电池的结构较单一，除空气电极之外，可利用锂离子电池的技术，溶剂也与反应无关。但是作为课题，锂的枝晶问题还没有好的应对方法，大气中H2O、CO2的影响所产生的副反应，放电生成物析出导致空气回路的堵塞，大的充放电过电压导致的催化剂问题，以及空气电极炭集流体的腐蚀等。Li2O2析出反应的抑制直接关系到电池的放电容量，关于Li2O2析出的另一个问题是充电时过电压较大，这不仅关系到能量的转换效率，还会引起Li2O2析出载体炭的氧化等新问题。锂离子与氧气共存的条件 下，碳材料的电位升高，生成碳酸锂，过高的电压有可能导致电解液分解，因此对空气电极有各种讨论，研究小组报道了α-MnO2的纳米线与碳进行复合，具有高的可逆性。 图电极的比容量与电位之间的关系图 水溶液电解质的锂空气电池发表得较少，2004年Visco等在第12 届IMLB 报告中是最早的报道。为了保护水溶液中的金属锂，在锂表面致密地包覆具有锂离子导电性的固体保护膜，阻碍了腐蚀反应，使用水溶液电解质电池放电反应方程式为： 4 Li + O2+ 2 H2O 4 LiOH 电压约为3.45V（pH=14），具有高的理论比能量，电解液廉价且具有不燃性，避免了大气中H2O的副反应，放电生成物为LiOH，具有溶解于水的特性，放电容量小，不会在空气电极处堆积，但金属锂是需要保护的。存在与有机电解质同样的缺陷，如锂枝晶生成及CO2浸入等问题。特别是锂金属的保护使负极一侧过电压增大，造成结构复杂。使用有机电解质的锂空气电池空气电极供给的气体是混有H2O的氧，伴有如下腐蚀反应：Li+H2OLiOH+1/2H2。因此无论使用哪一种电解质，对金属锂的保护作用极为重要。