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第3讲 电解池 金属的电化学腐蚀与防护
考点一 电解的原理
1. 电解定义 在电流作用下,电解质在两个电极上分别发生氧化反应和还原反应的过程。
2. 能量转化形式 电能转化为化学能。
3. 电解池
(1)构成条件 ①有与电源相连的两个电极。②电解质溶液(或熔融盐)。③形成闭合回路。
(2)电极名称及电极反应式(如图)
(3)电子和离子的移动方向
电解时,在外电路中有电子通过,而在溶液中是依靠离子定向移动形成电流,即电子不会通过电解质溶液。
4. 分析电解过程的思维程序
(1)首先判断阴、阳极,分析阳极材料是惰性电极还是活泼电极。
(2)再分析电解质水溶液的组成,找全离子并分阴、阳两组(不要忘记水溶液中的H+和OH-)。
(3)然后排出阴、阳两极的放电顺序
阴极:阳离子放电顺序:Ag+Fe3+Cu2+H+(酸)Fe2+Zn2+H+(水)Al3+Mg2+Na+Ca2+K+。
阳极:活泼电极S2-I-Br-Cl-OH-含氧酸根离子。
注意 ①阴极不管是什么材料,电极本身都不反应,一定是溶液(或熔融电解质)中的阳离子放电。
②最常用、最重要的放电顺序是:阳极:Cl-OH-;阴极:Ag+Cu2+H+。
③电解水溶液时,K+~Al3+不可能在阴极放电,即不可能用电解水溶液的方法得到K、Ca、Na、Mg、Al等金属。
(4)分析电极反应,判断电极产物,写出电极反应式,要注意遵循原子守恒和电荷守恒。
(5)最后写出电解反应的总化学方程式或离子方程式。
1. 分析电解下列物质的过程,并总结电解规律(用惰性电极电解)
电解质
(水溶液) 电极方程式 被电解的物质 总化学方程式或离子方程式 电解质
浓度 溶液pH 电解质
溶液复原 含氧酸
(如H2SO4) 阳极:4OH--4e-===O2↑+2H2O
阴极:4H++4e-===2H2↑ 水 2H2OO2↑+2H2↑ 增大 减小 加H2O 强碱(如NaOH) 阳极:4OH--4e-===O2↑+2H2O
阴极:4H++4e-===2H2↑ 水 2H2OO2↑+2H2↑ 增大 增大 加H2O 活泼金属的含氧酸盐(如KNO3、Na2SO4) 阳极:4OH--4e-===O2↑+2H2O
阴极:4H++4e-===2H2↑ 水 2H2OO2↑+2H2↑ 增大 不变 加H2O 无氧酸
(如HCl),除HF外 阳极:2Cl--2e-===Cl2↑
阴极:2H++2e-===H2↑ 酸 2HClCl2↑+H2↑ 减小 增大 通入HCl气体 不活泼金属的无氧酸盐(如CuCl2),除氟化物外 阳极:2Cl--2e-===Cl2↑
阴极:Cu2++2e-===Cu 盐 CuCl2Cu+Cl2↑ 减小 加CuCl2 活泼金属的无氧酸盐(如NaCl) 阳极:2Cl--2e-===Cl2↑
阴极:2H++2e-===H2↑ 水和盐 2Cl-+2H2OCl2↑+H2↑+2OH- 生成新电解质 增大 通入HCl气体 不活泼金属的含氧酸盐(如CuSO4) 阳极:4OH--4e-===O2↑+2H2O
阴极:2Cu2++4e-===2Cu 水和盐 2Cu2++2H2O2Cu+O2↑+4H+ 生成新电解质 减小 加CuO或CuCO3
2. 电解过程中放H2生碱型实质是水电离出H+在阴极上放电,破坏了阴极附近水的电离平衡,使OH-浓度增大,若滴入酚酞试液,阴极附近溶液变红;放O2生酸型的实质是水电离出OH-在阳极上放电,破坏了阳极附近水的电离平衡,使H+浓度增大。
3.电解质溶液的复原应遵循“从溶液中析出什么补什么”的原则,即从溶液中析出哪种元素的原子,则应按比例补入哪些原子。
(1)电解NaCl溶液时析出的是等物质的量的Cl2和H2,所以应通入氯化氢气体,加入盐酸会引入过多的水。
(2)①若通电一段时间,CuSO4未电解完(即Cu2+未全部放电),使溶液复原应加入CuO,而加入Cu(OH)2会使溶液的浓度降低。
②若Cu2+全部放电,又继续通电一段时间(此时电解水),要使溶液复原应加入Cu(OH)2或Cu2(OH)2CO3,若只加入CuO,此时浓度偏高。
4. 若用惰性电极电解饱和的Na2SO4溶液,溶液浓度和pH均不发生变化,因为用惰性电极电解饱和Na2SO4溶液,实质是电解水,会析出Na2SO4·10H2O晶体,剩余溶液仍为该温度下的饱和溶液,所以浓度和pH值均不变。
题组一 电解原理和电解规律的考查
1. 右图为直流电源电解稀Na2SO4水溶液的装置。通电后在石墨电极a和b附近分别滴加几滴石蕊溶液。下列实验现象描述正确的是 ( )
A.逸出气体的体积,a电极的小于b电极的
B.一电极逸出无味气体,另一电极逸出刺激性气体
C.a电极附近呈红色,b电极附近呈蓝色
D.a电极附近呈蓝色,b电极附近呈
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