南开93-98有机真题讲义.docVIP

南开大学 1993年研究生入学考试试题 有机化学 一，完成下列反应式：（31分） 二，命名或写结构（5分） 三，按要求排列顺序（8分） 四，简要回答问题（8分） 1．写出下列化合物（A）与碱作用生成负离子的主要共振结构。 2．下图式表示氯苯和苯硝化反应能量的反应进程图，其中哪一个是正确的？（每图三条曲线分别表示苯硝化，氯苯硝化进攻邻对和间位的反应能量曲线）。 3．一个五肽经部分水解得到三个三肽，即谷－精－甘，甘－谷－精， 精－甘－苯丙。经N－端分析发现N－端为甘。请用中文缩写写出这个五肽中氨基酸连接顺序。 4．下列化合物是从雪松中提取的一个萜类化合物。①画出它的异戊二烯单位。②说明它是几萜 五，写出下列反应历程（5分） 六，乙苯和Br－CCl3混合物在光和少量过氧化叔丁基催化下很快发生反应。主要产物为α－溴代乙苯和氯仿，试写出可能的反应机理。（5分） 七，写出下列合成中用字母表示的反应条件，反应物或中间产物的结构。（12分） 八，化合物A(C7H12)催化氢化得B(C7H14)。A经臭氧化，还原水解得C(C7H12O2)，C能被湿Ag2O氧化生成D(C7H12O3)。D用I2/OH－处理生成碘仿和E(C6H10O4)，E加热后得F(C6H8O3)，F水解又生成E。D经Clemmensen(Zn－Hg,浓HCl)还原得3－甲基己酸。写出A~F的结构。（7分） 九，化合物M(C9H10O2)，IR谱和HNMR谱数据如下。写出M的结构。并指出HNMR谱中各峰归属。（6分） IR：2990cm-1,1680cm-1,1600cm-1,1560cm-1,1500cm-1,1480cm-1,870cm-1 HNMR：δ1.30(t,3H),4.00(q,2H),6.90(d,2H),7.80(d,2H),9.60(s,1H)ppm 十，合成：（13分） 南开大学 1996年研究生入学考试试题 有机化学 一，完成下列反应式（只要写出主要产物）（21分） 二，选择题：（把答案写在括号内）（10分） 1．下列化合物与盐酸反应速度快的是（ ） 2．下列化合物与NaOH/HOC2H5反应速度快的是（ ） 3．下列化合物碱性最强的是（ ） 4．下列化合物不具有芳香性的是（ ） 5．下列化合物具有旋光性的是（ ） 三，给下列化合物命名或根据名称写出结构（5分） 四，用水处理下列硼酸酯可生成烯，该反应为E2消去反应。 根据上述事实，写出下列化合物进行如下反应各步的产物。（需注明构型）（4分） 五，写出下列合成中英文字母代表的反应条件或试剂的结构：（10分） 六，A，B两个异构体，分子式为C4H8O2，它们的IR在1720cm-1附近有强的吸收峰，其HNMR谱图数据如下，写出A，B的结构。（6分） （A）C4H8O2δ1.1(t,3H), 2.2(q,2H), 3.7(s,3H)ppm (B) C4H8O2δ1.3(t,3H), 2.0(s,3H), 4.1(q,2H)ppm 七，写出下列反应的历程（要求写出中间体，标明反应中电子转移方向）（5分） 八，用HNO3氧化D-己醛糖A，得到具有旋光活性的糖二酸B。通过Ruff降解可把A变为D-戊醛糖C，再用HNO3氧化C生成非旋光活性的糖二酸D，假如把A中的－CHO和－CH2OH互换位子，仍得到与A相同的D－己醛糖。根据以上实验事实和假定写出A～D的Fischer投影式。（6分） 九，设计分离方法，分别分离下列混合物：（6分） 1．环己酮和环己醇 2. 对二甲苯和间二甲苯 十，完成下列转化（除指定原料必用外，可采用其它有机和无机试剂）（8分） 十一，合成（12分） 1．由甲苯，丙二酸二乙酯及其它必要有机，无机试剂合成： 2．由甲苯和必要有机，无机试剂合成间甲基苯甲酸： 十二，某化合物A（C11H14O），不易被KMnO4氧化，但具有碘仿反应。A的IR在1700cm-1附近有强吸收峰。A用NaBH4处理生成B，B在180℃与H2SO4反应生成C，C的HNMR谱图有四组峰(a)δ7.5(多重峰)；(b)δ1.53(单峰)；(c)δ1.50(单峰)；(d)δ1.65(单峰)，其峰面积比为：a:b:c:d=5:3:3:3。 1．写出A，B，C的结构（4分） 2. 写出由B生成C的历程（5分） 十三，1. 从薰衣草油