无机化学与化学分析(2版)课件p区元素(二).ppt

氢氰酸 HCN 及其碱金属盐（如NaCN, KCN）NH4SCN 是重要的工业化合物，前一类化合物已经广泛用于有机合成、塑料和颜料工业中。正如在[Fe(CN)6]3-，[Fe(CN6)]4-, [Fe(SCN)n]3-n (n=1～6)，[Ag(CN)2]－ 等物种中所显示的那样，拟卤离子CN-和SCN-是良好的配位体。 HCN(hydrogen cyanide) HNCS(hydrogen isothiocyanate) HNCO(isocyanic acid) HCNO(fulminic acid) HNNN(hydrazoic acid) CN- (cyanide) SCN- (thiocyanate) OCN- (cyanate) CNO- (fulminate) NNN- (azide) NCCN(cyanogen) NCSSCN(dithiocyanogen) 相关的酸 拟卤素离子 拟卤素 拟卤素、拟卤素离子及相关的酸 14.5 稀有气体 Noble gases 14.5.1 存在、提取和用途 Occurrence, abstraction and applications 14.5.2 稀有气体化合物 Noble gases compounds 空气分离中可得 He、Rn外的所有其他稀有气体。 He 最难被液化(b. p. 4.2K)。Rn是放射性元素，主要由 Ra 等的蜕变产物，如 14.5.1 存在、提取和用途 除氦之外, 大气是其他稀有气体元素的唯一资源。有些地区的天然气中含有高浓度的He(体积分数有时高达8%)。 Ra-Rn 平衡约需30d，1g Ra 达平衡时可放出 0.64 mm3 Rn。 ?α ?α Xe Xe-O2深度麻醉剂，制造高压“人造小太阳” Rn “氡管”用于治疗癌症和中子源 He 大型反应堆的冷却剂，He-Ne-O2 呼吸气可防 “气 塞病”，飞船的飞升气体，保护气 Ne 霓红灯，电子工业中的充气介质，低温冷冻剂 Kr 灯泡填充气，同位素测量 Ar 灯泡填充气，保护气 1．1962年前，确信它们的性质不活泼，叫它们为“惰性气 体”（inert gases)； 2．曾因它们与各种化学试剂都不发生反应，于是认为它 们的化合价为零，又将其称为“零族元素”； 3．根据这六个元素在地壳中的含量稀少，又广泛地称它 们为 “稀有气体”(noble gases)； 4．自上而下，以氦为首，故也叫做“氦族元素”； 5．也有人称它们为“单原子气态元素”(monoatomic gas elements）。 17世纪70年代只知道空气的固定成分是氮和氧。1785年，Cavendish 用电火花使氮和氧化合为橙红色的氧化氮气体，用氢氧化钠溶液吸收氧化氮，3个星期后才使氮化合完毕，余下的氧用“硫酐”吸收后，残留有1/120的微小气泡。他对这个现象很重视 “这个气泡是特殊的，不像一般的氮，因为不管什么样的火花都不能使它同氧结合” 。又说 “这是由于某种原因没有跟氧化合而剩下来的氮” 。直到 1893 年， Rayleigh 和 Ramsay 分析了由氨分解出来的氮每升1.2507 g，而一升由空气中获得的氮重1.2565 g，相差的 5.8 mg 并非是氮，命名 “氩”（argon）。这被称为 “小数点后第三位的胜利 ” 。 1962年3月32日下午6时45分Bartlett N 第一个观察到 “惰性气体”元 素的化学行为：XePtF6 红色液体生成！ 设计并测定了Xe[PtF6] 的标准生成焓为负值（-60 KJ·mol-1） Xe+[PtF6]- Xe+ (g) + [PtF6]- (g) Xe (g) + PtF6 (g) △fHm?(Xe[PtF6]) I EA U 14.5.2 稀有气体化合物 思路：刚刚制备出新化合物： O2（g）+ PtF6(s) = O2+[PtF6]-(s) O2 + e- Xe Xe+ + e- I1=1180 kJ·mol-1 I2=1170 kJ·mol-1 r =201 pm R =210 pm O2+ Xe+ Xe (g) + F2 (g) XeF2 (s) (Xe过量)