无机化学与化学分析(2版)课件氧化还原反应与电化学.ppt

Solution Question 20 氧化型形成配合物， Eq ↓ 还原型形成配合物， Eq ↑氧化型和还原型都形成配合物，看 两者 的相 对大小。 Solution Question 21 (4) 浓差电池（Concentration cell） Pt∣H2(g, 1×105 Pa)∣H3O+(x mol dm-3) ‖H3O+(1 mol dm-3)∣H2(g, 1×105 Pa)∣Pt 两边c(H3O+)相等时电池耗尽, 外电路不再有电流通过。 H2氧化, c(H3O+) 不断增大 H3O+还原, c(H3O+) 不断减小 如果上面那个电池表达式中的x 值 等于 (a) 1.0×10-1, (b) 1.0×10-2, (c) 1.0×10-3, 试计算三种氢电极分别与标准氢电极构成的 浓差电池的电动势。 Solution 题给三种情况下的pH分别等于1.0, 2.0和3.0。代入计算电动势的公式: (a) E池 = E正－E负 = 0 V － 0.059 V×1.0 = +0.059 V (b) E池 = E正－E负 = 0 V － 0.059 V×2.0 = +0.12 V (c) E池 = E正－E负 = 0 V － 0.059 V×3.0 = +0.18 V Question 22 （1） 确定金属的活动性顺序 （2） 计算原电池的电动势 （3） 判断氧化剂和还原剂的相对强弱 （4） 判断氧化还原反应进行的方向 （5） 选择合适的氧化剂和还原剂 （6） 判断氧化还原反应进行的次序 （7） 求平衡常数 （8） 求溶度积常数 （9） 估计反应进行的程度 （10）求溶液的pH （11）配平氧化还原反应方程式 (1) 确定金属的活动性顺序 试确定金属Fe、Co、Ni、Cr、Mn、Zn、Pb在水溶液中的活动性顺序。 由以上数据可知，活动性顺序为： MnZnCrFeCoNiPb 查标准电极电势表得： Solution Question 23 (2) 计算原电池的电动势 计算下列原电池在298K时的电动势，指出正、负极，写出电池反应式. Pt | Fe2+ (1.0 mol.L-1), Fe3+ (0.10 mol.L-1) ||NO3 -(1.0 mol.L-1), HNO2 (0.010 mol.L-1 L), H+(1.0 mol.L-1) | Pt Solution 查表知： NO3– + 3H+ + 2e - HNO2 + H2O E? =0.94 V Fe3+ + e - Fe2+ E? =0.771 V 将各物质相应的浓度代入Nernst方程式 由于 电池反应式： EMF = E(+) - E(-)= 0.94 - 0.771 = 0.169V E (NO3 /HNO2) E (Fe3+ /Fe2+ ) - NO3 + 3H+ + 2Fe 2+ = HNO2 + H2O +2Fe3+ - Question 24 (3) 判断氧化剂和还原剂的相对强弱 显然，下面电对的氧化态可以氧化上面电对的还原态，有人把它叫作对角线规则。 Question 25 氧化态 + ne- 还原态 Eq/V -3.045 -0.763 0.000 0.337 1.36 2.87 Li+ + e- Li Zn2+ + 2e- Zn 2H+ + 2e- H2 Cu2+ + 2e- Cu Cl2 + 2e- 2Cl- F2 + 2e- 2F- 氧化态的氧化性增强 还原态的还原性增强 Solution (4) 判断氧化还原反应进行的方向 当外界条件一定时，反应处于标准状态，反应的方向就取决于氧化剂或还原剂的本性。 判断反应 2Fe3+ + Cu 2Fe2+ + Cu2+ 能否自发由左向右进行？ 因为