海藻化学笔记解说.doc

1 主要经济海藻： 褐藻——①海带（海带经济价值很高，除可食用外，在医药上用作预防、治疗甲状腺肿大有特殊的功效。海带的另一个重要的用途，就是可以做化生产的原料，提取碘、甘露醇、褐藻胶、氯化钾等产品。）；②裙带菜；③巨藻；④马尾藻 红藻——①紫菜；②江蓠；③石花菜；④麒麟菜 2 褐藻的一般化学组成： ①褐藻化学组成与结构化学组成往往随着海藻的种类、生长海区、季节变化及环境因子(如生长基质、温度、光照、盐度、海流、潮汐及人为的条件等)不同而有显著的变化 海带大连产与青岛产相比较：褐藻酸皆在4，5月时高，7月后降低；粗蛋质都在3—5月较高，6，7月较低；甘露醇大连产海带的含量比青岛产普遍低。 ②马尾藻：海蒿子与海黍子的主要化学成分季节变化趋势是大不相同的。海黍子中的粗蛋白普遍比海蒿子约高1－3倍，也是褐藻中含氮量最高的种类。 海黍子的甘露醇变化范围在5—10％左右，虽与海蒿子大致类似，但却比海带的含量变化范围10－28％要小的多。蛋白质与甘露醇含量之间，在某些海藻(例如海带与海黍子)中似乎存着相互“补偿”的现象 3褐藻胶概念：包括水溶性褐藻酸钠、钾等碱金属盐类和水不溶性褐藻酸 (alginic acid) 及其与 2 价以上金属离子结合的褐藻酸盐类 (alginates)。褐藻胶在市场上一般主要 指褐藻酸钠 。 4 褐藻胶的化学结构 褐藻胶系1881年Stanford首次从狭叶海带中加碱提取出的－种胶质。 Kylin从碱滴定中和量、元素分析、酸分解后的C02生成量和生成的戊糖脎、辛可宁盐衍生物的融点、旋光值等数据进行分析，证实褐藻胶组成单位为糖醛酸。 Nelson和CretCher首次证实褐藻酸组成单糖为D-甘露糖醛酸 褐藻酸主要是由通过C1和C4键合的β-D-甘露糖醛酸单位所组成 1955年FisCher和DSriel首次证实除D-甘露糖醛酸外还有L－古罗糖醛酸存在 故褐藻胶的结构：褐藻胶是－种嵌段共聚物，由两种糖醛酸单体组成 两种糖醛酸的差别 ：成环前：C6的OH基位置的不同 成环后：一个是1C结构；一个是C1结构 6（G）n （ a-L-古罗糖醛酸 ）：（G）n相邻两个单体间以1a→4a两个直立键相键合，并在O(2)H..O（6）之间有－个键内氢键，整个链结构如“脊柱”状。(G)n仅为总糖醛酸的20～40％。 (M)n（β-D-甘露糖醛酸 ）：(M)n的相邻的两个单体间以1e－4e两个平状键相键合，其链内氢键存在于O(3)H…O(5)之间，整个链结构如“带”状。 糖醛酸联接方式 ①(G)n即多聚a-L-古罗糖醛酸：～4(G)1-－4(G)1－②(M)n即多聚－β－D-甘露糖醛酸：－4(M)1－4(M)1－③(GM)n即G与M交替共聚的区段。4(G)1-4(M)1－4(G)1－4(M)1－或－4(M)1-－4(M)l－4(G)1－…… 8 褐藻胶的理化性质：物理性质：褐藻酸钠的分子式为(C6H708Na)n，分子量在32000—250000，一般为白色或淡黄色粉末，无臭，无昧，不溶于乙醇、乙醚、氯仿和酸(pH5.4)，溶于水成粘稠状胶体。 ①溶解性： 机械搅拌溶解：形成粘稠状的水溶胶 加分散剂溶解：加水之前，先把褐藻酸钠和一种可溶粉料(如糖)混合，或者和一种水溶性液体(如甘油)混合，将会促进其分散和防止结块，并加速溶解 褐藻酸钠和酸(pH5.4)生成的褐藻酸为无色水不溶性溶胶，在纯水中不溶，但能吸水溶胀至原来体积的3一40倍，酸性越强则吸水量越小。 褐藻酸在微酸性溶液中也能部分溶胀；碱性则会溶解成粘稠状水溶胶；不溶于有机溶剂 褐藻胶与溶液pH值的关系 溶液PH 4.8 5.4 6.5 7.0 7.5 褐藻酸形态 凝胶 凝胶 溶胀 溶解 溶解 ②流变学特性：流变学是研究物质流动和形变的一门科学。 褐藻胶的碱金属盐类的水溶液具有较高的粘度 褐藻胶的粘度通常是指其1%水溶液在20时的粘度，粘度单位常用Pa.s表示 粘度影响因素：（1）温度-在极限范围内，褐藻胶溶液的粘度随着温度的上升而逐渐下降，一般温度每升高1度，粘度降低大约2.5%。 在短时间内加热，这种变化基本是可逆的。如果长时间地加温，由于分子的部分降解，粘度将进一步降低，呈不可逆变化。 褐藻胶溶液在低温时不凝冻，但粘度将随着温度的下降而增高。这一性质对冰淇淋和水冰之类冷冻品的稳定和防止冰晶的形成是很重要的。 （2）浓度-褐藻胶溶液的粘度随着浓度的增加而 急剧上升，一般情况下，浓度每增大0.5％，粘度则以2.5—3倍的比例增加，呈典型的亲水性胶质特性，当浓度超过1％时，粘度就急剧上升 （3）pH值 -褐