有机废弃物的资源化——能源材料蛋白分析.ppt

第13讲 有机废弃物的资源化：能源、材料、蛋白 1 有机废弃物生产乙醇 乙醇作为燃料的优点 产能效率高 不产生CO，污染低 可发酵生产，成本低 乙醇发酵的传统原料可选用蔗糖或淀粉，发酵微生物主要是酵母菌 催化反应的酶是蔗糖水解酶（胞外酶）和酒化酶（胞内酶） 目前研究集中在纤维素生物质（农林废弃物和城市固体垃圾）发酵产乙醇 世界生物乙醇产量的变化趋势 微生物发酵生产乙醇的原料 纤维素生物质转化生产乙醇 预处理：去除木质素、溶解半纤维素或破坏纤维素的晶体结构，以利于水解 用纤维素酶和半纤维素酶水解糖化，生成可发酵的糖类 糖发酵生产乙醇 木质纤维的组成及其利用 主要称为包括纤维素、半纤维素和木质素 几种纤维素生物质的主要组成 木质素 木质素是由苯丙烷亚基组成的不规则的近似球状的多聚体，是不可溶的高分子，没有任何规则的重复单元或易被水解的键 可在纤维素周围形成保护层，影响纤维素水解 目前还无法实现木质素的有效降解 水解后的木质素残渣可用于燃料 木质素的结构 半纤维素 半纤维素是由五碳糖和六碳糖组成的短链异源多聚体 聚合度低，所含糖单元数在60～200，无晶体结构，较易水解 水解产物包括两种五碳糖（木糖和阿拉伯糖）和三种六碳糖（葡萄糖、半乳糖和甘露糖） 一般酵母可发酵六碳糖但不能发酵五碳糖 半纤维素的基本结构 纤维素 由葡萄糖脱水通过β-1,4-葡萄糖苷键连接而成直链聚合体，聚合度大（3500-10000） 纤维素大分子之间通过大量氢键连接在一起形成晶体结构的纤维素束，结构稳定，不溶于水，无还原性 常用的水解催化剂是无机酸和纤维素酶，对应酸水解工艺和酶水解工艺 水解生成葡萄糖 纤维素的结构 纤维素的预处理 预处理方法应满足 可促进糖的生成或有利于后面的酶水解 避免碳水化合物的降解和损失 避免产生对水解和发酵有害副产物 经济上合理 蒸汽爆裂法、稀酸预处理等都是较成熟可行的预处理技术 没有普遍适用的预处理方法 预处理方法比较 预处理方法比较 纤维素的水解 目前尚无能直接利用纤维素作为发酵底物的菌株 酸水解的问题 条件苛刻，对设备有腐蚀作用 会生成有毒的分解产物如糖醛、酚类 成本较高 酶水解可常压进行，产率高，污染低，但酶成本较高，限制了其工业应用 纤维素的水解和脱羧反应 纤维素的水解过程 纤维素酶包括内切葡聚糖酶（1,4-β-D-葡萄糖水解酶）、外切葡聚糖酶（1,4-β-D-葡萄糖纤维二糖水解酶）和β-葡萄糖苷酶等多组分酶系 产纤维素酶的微生物 纤维素生产乙醇的发酵工艺 纤维素生产乙醇包括纤维素糖化和乙醇发酵两步，前者是酶促反应，是限速步骤，后者是微生物反应，较为成熟 纤维素糖化过程中，纤维二糖、葡萄糖等酶解产物的不断累积，会抑制纤维素酶的活性，导致反应速率下降 工业上有三种工艺：单独水解和发酵法（间接法），直接微生物转化法和同时糖化发酵法 单独水解和发酵法（SHF） 酶的生产、纤维素水解和葡萄糖发酵三个过程分开 直接微生物转化法（DMC） 同一微生物完成纤维素的水解、糖化和乙醇发酵的生产过程 常用的微生物是热纤梭菌或其和热硫化氢梭菌混合 将酶生产、纤维素水解和糖发酵在一个反应器中进行，设备简单，成本低 但目前没有找到同时高产纤维素酶和高乙醇发酵浓度的微生物 混菌发酵产量较低，且有其他副产物生成 热纤梭菌和热硫化氢梭菌混合培养生产乙醇 同时糖化和发酵法（SSF） 利用可产生纤维素酶的微生物和酵母在同一容器中连续进行纤维素的糖化和发酵 糖的积累较低，消除了其对纤维素酶活性的抑制 但乙醇对纤维素酶活性有抑制 主要问题是水解和发酵所需温度不能匹配，实际采用折中温度，造成水解和发酵效率都无法达到最大 可培养耐热酵母解决高温发酵的问题 生物质发酵生产乙醇的发展前景 减轻或消除发酵原料中有害物的影响 水解副产物如乙酸、甲酸、乙酰丙酸、酚类和醛类 提高微生物的抵抗力 五碳糖的发酵 将木糖转化为木酮糖，为酵母所利用 驯化可以降解五碳糖的天然微生物 基因工程技术改造菌种以利用五碳糖 发酵中添加营养物 基因工程技术开发五碳糖发酵制乙醇的微生物 2 厌氧发酵制氢 ①混合酸发酵途径、 ②丁酸型发酵途径、 ③乙醇型发酵途径、 ④NADH途径 混合酸发酵产氢途径 典型微生物有埃希式菌属和志贺式菌属 产物有乳酸、乙酸、二氧化碳、氢气和甲酸 丁酸型发酵产氢途径 典型微生物有梭状芽孢杆菌属、丁酸弧菌属等 产物有丁酸、乙酸、二氧化碳和氢气 乙醇型发酵产氢途径 产物有乙醇、乙酸、二氧化碳、氢气和少量丁酸 与丁酸型发酵产氢途经相同 不同之处是在不同pH和氧化还原电位下，产氢后得到的乙酰辅酶A有三种后续的发酵类型 NADH途径 NADH/NAD+是一