碳复合耐火材料重点分析.ppt

材料科学与工程学院 “碳”与“炭”在耐火材料行业常被混用的根本原因是对“炭”的科学涵义认识不清。 碳是一种元素，符号为C。 炭的定义：炭是碳且以无定形碳为主的人造物质(artifact)。 炭共同的、本质的特征：以碳为主的化学组成；其中的碳以无定形结构存在。 致密MgO层的形成，使制品内部产生很高的压力，这样能降低碳热还原反应的速度，使镁碳砖在高温下趋于稳定。但对于这种致密 MgO层的作用一直有两种不同的观点：一种认为，致密层的形成会阻止熔渣的渗透，从而有利于制品抗侵蚀性能；另一种观点认为：由于镁碳系和碳热还原反应，破坏了结构，因而对制品的使用性能不利。 实际上不同的条件下可能会得出不一样的结论。 硅粉及SiC粉：Si大约在1000 ℃开始与C反应生成β-SiC，约1200 ℃时生成Si3N4,最终是SiC和Si3N4两晶相共存， Si3N4的生成温度较高，且SiC的活性大大地影响着Si3N4的生成，故在SiC和Si3N4的比例上看，SiC量居多，温度越高， Si3N4生成时越多。 5.2 硅粉抗氧化的作用机理分析 1 Si(s)+C(s)=SiC(s) ΔG°=-522+1.50T (kJ) 2 Si(s)+MgO(s)=SiO(g)+Mg(g) ΔG°=203.9-0.13T (kJ) 3 2Si(s)+CO(g)=SiC(s)+SiO(g) ΔG°=-963.2+0.31T (kJ) 4 SiC(s)+CO(g)=SiO(g)+2C(s) ΔG°=81.47-0.15T (kJ) 5 SiO(g)+CO(g)=SiO2(s)+C(s) ΔG°=-668.8+0.33T (kJ) 加入Si在高温下产生SiO，有利于形成致密保护层，4和5的反应都起到抑制碳氧化的作用，且SiO2的凝聚起到了保护膜的作用。 6 碳复合耐火材料抗氧化性的测定 测定脱碳层厚度 测定失碳率 抗氧化性的测定 无抗氧化剂 有抗氧化剂 规定尺寸的试样，在高温氧化气氛中抵抗氧化的能力称为抗氧化性。 　　对碳质材料（沥青、树脂）结合或浸渍的耐火材料试样除去挥发分，以保留其残存碳的热处理过程称为碳化 　　碳复合耐火材料抗氧化性的测定分两种情况：添加抗氧化剂的碳复合耐火材料和不添加抗氧化剂的碳复合耐火材料。 6.1 添加抗氧化剂的碳复合耐火材料 　　由于含抗氧化剂的碳复合耐火材料被氧化时边界层整齐，脱碳层厚度均匀，所以采用测定脱碳层厚度的方法来测定。 原理与方法： 　　将试样（边长为50±2mm的立方体或直径为50 ±2mm 的圆柱体）置于马弗炉中，在氧化气氛中按规定加热速率（室温~1000 ℃：8~10 ℃/min；1000~试验温度：4~5 ℃/min）加热至试验温度（1400 ℃），且保温2h，冷却至室温后切成两半，测定其脱碳层厚度。 　　试样的抗氧化性以两个试样的脱碳层厚度的平均值表示，计算结果： 6.2 不含抗氧化剂的碳复合耐火材料 　　由于不含抗氧化剂的碳复合耐火材料被氧气时，边界不均匀，难于测定其厚度，所以采用失碳率来衡量其抗氧化性。 原理与方法： 将试样首先进行碳化，测定残存碳含量，称量碳化 后的质量（M1），然后置于炉内，在氧化气氛下 按规定的加热速度（同上）加热至试验温度（1200 ℃），并在该温度下保持一定时间，冷却至窒温后, 称量氧化后质量（M2），利用所得数据，计算其 失碳率。 (a)　碳化　　将装好试样的碳化盒置于炉内，使热电偶端点距盒壁约10mm，以8~10 ℃/min速率升温至1000 ℃ ±10 ℃，保持5h,然后碳化盒随炉冷却至100 ℃取出试样。 (b) 测定残存碳含量　　将一块碳化后的试样，取其一半，用振动研磨机磨至粒度小于0.125mm，取约5g(m)粉末试样，放入已恒定的坩埚中，称量（m1）,将坩埚置于炉中，从低温开始升温至1000 ℃ ±10 0℃，保温2h，冷却至窒温后，称量（m2）。 　　 残存碳含量 C(%)=(m1-m2)/m ×100% m1—灼烧前试样与坩埚的质量; m2—灼烧后试样与坩埚的质量; m—试样质量（m=m1-W坩埚） (c ) 失碳率计算：　 　　　　　　　 CL—失碳率; M1—试样碳化后的质量;