涂料第四章技术方案.ppt

第四章 氨基树脂及丙烯酸树脂 交联：醚化的氨基树脂和多羟基聚合物（多元醇）发生醚交换反应。 氨基树脂中的醚较活泼，可以和醇、酸、酰胺反应。 控制甲醛的量，可得到不同数目羟甲基的三聚氰胺及其醚化产物。 三羟甲基三聚氰胺及三甲氧基甲基三聚氰胺 工业上只能制得含量为50%的产物。 以上反应都是可逆的，可以相互缩合，也可发生自缩合反应。 7、用于生产氨基树脂的原料主要有 、 、 。 （氨基化合物、醛类、醇类） 8、热固性涂料中最重要的交联剂是 氨基树脂 。 10、潜酸催化剂是指在常温条件下，它不 具有催化性能 ，而在高温下 可分解出酸 ，起催化作用。 11、MF树脂可与其他树脂上的 羟基 、 羧基 和胺基反应，形成 交联结构 。 12、氨基树脂概念 是指含有氨基的化合物与醛类（主要是甲醛）经缩聚反应制得的热固性树脂。 13、写出三聚氰胺、六羟甲基三聚氰胺、六甲氧基甲基三聚氰胺结构式。 4.2 丙烯酸树脂 丙烯酸树脂是在涂料中应用最多、最重要的烯类树脂。用途：涂料、黏合剂、纺织助剂等领域。 丙烯酸单体与甲基丙烯酸单体性质上有明显不同。以均聚物为例： 聚甲基丙烯酸酯：空间阻碍较大，链旋转困难，Tg较高，高抗张强度和低的伸长率，很好的抗水解性能以及化学稳定性。 聚丙烯酸酯：阻碍较小，链旋转容易，Tg较低，有高的伸长率，但抗张强度低。另外，由于和羰基相邻的氢原子反应活性高，易被自由基所夺取，水解稳定性、光化学稳定性稍差。 丙烯酸树脂的研究最早始于1805年，1953年才用于涂料。 丙烯酸涂料性能： 优异的耐候性 广外曝晒耐久性强， 耐光性 耐紫外光照射不易分解和变黄， 能长期保持原有的光泽和色泽， 耐热性 在170度温度下不分解、不变色， 耐腐蚀 有较好的耐酸、碱、盐、油脂、 洗涤剂等化学品沾污及腐蚀性能， 极好的柔韧性  应用领域： 用于汽车、家电、飞机、电子、造纸、纺织、 金属、建筑、塑料、木材等工业上的保护和装饰。 丙烯酸酯的共聚合反应：大多用自由基聚合形式进行，它可以经过配方的调节得到不同硬度、柔韧度和其它要求的性质。 构成的涂料有： 溶剂型、水分散型、水稀释型、粉末型 以及光敏性涂料。 5.2 丙烯酸酯的共聚物与共聚单体 常用单体 硬单体 ：甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、甲基丙烯酸、乙酸乙烯酯 聚合物玻璃化温度较高，膜较硬且脆。 软单体： 丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸2-乙基已酯 聚合物玻璃化温度低,膜软且粘。 单独使用都不能满足要求。 5.3 丙烯酸树脂的合成 基本反应 自由基反应，经过链引发、链增长、链终止3个基本过程，并伴随链转移。 5.4 溶剂型丙烯酸涂料 最早使用的是热塑性丙烯酸涂料。 50年代中期后在美国它几乎取代了汽车用的硝基漆。但其固体含量太低（12%），大量溶剂逸入大气中。 进入70年代后用量急剧下降，取而代之发展的是热固性丙烯酸涂料，特别有前途的高固体份的丙烯酸涂料。 一、热塑性丙烯酸树脂 单体：甲基丙烯酸甲酯 自由基溶液聚合 溶剂：甲苯/丙酮 引发剂：过氧化二苯甲酰（BPO）或偶氮二异丁腈（AIBN，单体浓度的0.2%~1%） 使用BPO，聚合物有支链，可引入苯环，影响抗紫外性能。用AIBN较好。 反应温度：90~110℃ 一般要求 约9000，在室外使用有突出保光性。高于105000时喷涂会有拉丝现象。 平均相对分子过高对保光性改善不明显，且影响固体含量。 相对分子质量分布愈窄愈好，可以使用平均相对分子质量高的树脂，保光性好。 单纯的聚甲基丙烯酸甲酯太脆，附着力差，溶剂不易挥发，因为Tg高。需加增塑剂，如邻苯二甲酸丁酯等。 通过共聚可以改善聚甲基丙烯酸甲酯的性质。 增塑剂的作用机理是增塑剂分子插入到聚合物分子链之间,削弱了聚合物分子链间的应力,结果增加了聚合物分子链的移动性、降低了聚合物分子链的结晶度，从而使聚合物的柔韧性增加。 典型共聚配方如下： MMA/BA/HEMA/AA