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*/33 特点: (1)热力学能障小; (2)台阶不会消失; (3)生长速度快,但仍比粗糙界面生长速度慢; (4)台阶越多,速度越快; (5)过冷度大,位错密度大,台阶多,速度加快。 生长速率: K3为动力学常数。 */33 2)旋转孪晶生长 孪晶旋转一定角度后产生台阶,原子向台阶处堆砌而侧向生长。容易产生于层状结构的晶体中,如,灰铸铁中的石墨。 3)反射孪晶生长 由反射孪晶构成的凹角为台阶,原子向凹角处堆砌生长。 */33 (4)各晶体生长方式生长速率的比较 1)连续生长速度最快。粗糙界面相当于大量台阶; 2)螺旋生长其次; 3)当△T很大时,三者生长速率趋于一致。 当△T很大时,平整界面上产生大量二维核心,或产生大量螺旋台阶,平整界面变成类似粗糙界面。 第三章 液态金属凝固热力学与动力学 第三章 液态金属凝固热力学与动力学 */33 材料成形原理 材料成型与控制专业 第三章 液态金属凝固热力学与动力学 */33 第一节 液态金属凝固热力学 液态金属凝固时,必须克服热力学能障和动力学能障,才能完成。 */33 一、液态金属凝固热力学条件 液态金属的凝固是一个体系自由能降低的自发进行的过程。 固相自由能GS与液相自由能GL均随温度的增大而降低,但液相自由能降低幅度更大。二者有一交点,对应的温度为熔点Tm。 */33 体系温度低于Tm,GS低于GL,发生凝固; 体系温度高于Tm,GS高于GL,发生熔化; T= Tm,GS=GL, △GV= GL- GS=0, 液、固处于平衡状态。 反应总是向自由能降低的方向发展。 */33 经推导: △T=Tm-T,称为过冷度;L为熔化潜热,为定值。熔点Tm也为定值。故△GV只与△T有关。 液态金属凝固的驱动力——过冷度△T。过冷度△T为零时,驱动力不存在,凝固不会发生。 结论:液态金属不会在没有过冷度情况下结晶。 */33 二、液态金属的凝固过程 相变动力学理论:高能态的液态原子变成低能态的固态原子,必须越过能态更高的高能态△GA区。只有液态金属中那些具有较高能态的原子(被激活的原子)才能越过高能态的界面变成固体中的原子,完成凝固。△GA称动力学能障。 */33 液态金属的凝固过程:(1)生核; (2)长大。 首先体系通过能量起伏作用在某些微区内克服能障形成稳定的新相小质点—晶核,然后固液界面逐渐向液相内推移,使晶核长大,直到所有液态金属全转变成金属晶体。 */33 三、液态合金凝固过程中的溶质再分配 1、概念:合金析出的固相中溶质含量不同于其周围液相内溶质含量的现象,叫溶质再分配。 溶质再分配系数k:凝固过程中固液界面固相侧溶质质量分数ms与液相中溶质质量分数mL之比,即: k=ms/mL 溶质再分配系数分三类: (1)平衡溶质分配系数k0; (2)近平衡溶质分配系数ke; (3)非平衡溶质分配系数ka。 */33 (1)平衡凝固:在极其缓慢的冷却条件下凝固时,固液界面两侧固相和液相内溶质扩散非常充分整个固相和液相内溶质含量是均匀的,这一过程称为平衡凝固。 (2)近平衡凝固:在普通工业条件下,液态合金凝固时,固液界面两侧大范围内溶质的扩散是不均匀的,但在紧邻固液界面的局部范围内,溶质的扩散是充分的,满足平衡凝固条件,称近平衡凝固。冷速可达103℃/s。 (3)非平衡凝固:不仅大范围内溶质的扩散不充分,即使固液界面附近溶质原子也不能充分扩散,凝固界面上溶质的迁移远离平衡状态,称非平衡凝固。如快速凝固、激光重熔等,冷速可达106℃/s以上。 */33 第二节 均质形核 生核方式:(1)均质形核; (2)非均质形核(异质形核)。 1、概念 均质形核:依靠液态金属内部自身的结构自发地形核。 2、特点 1)在熔体各处几率相同; 2)固液界面由生核过程提供; 3)热力学能障大,需驱动力大; 4)理想的液态金属。 */33 3、形核率:单位时间、单位体积的液态金属生成固相核心的数目。 随过冷度增大,形核率增加。达最大值后,反而下降。(与形核功、原子扩散激活能有关) 4、均质形核局限性 1)需要较大过冷
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