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三、催化重整工艺过程 1.固定床半再生式重整工艺流程 固定床催化重整反应器的结构 与轴向反应器相比。径向反应器的主要特点是气流以较低的流速径向通过催化剂床层,床层压力较低,这一点对于连续重整装置尤为重要。 因此连续重整装置的反应器大多采用径向反应器 2.连续再生式重整工艺流程 半再生式重整会因催化剂的积碳而需要停工进行再生。为了能经常保持催化剂的高活性,并且随炼油厂加氢工艺的日益增加,需要连续的供应氧气。UOP和IFP分别研究和发展了移动床反应器连续再生式重整(简称连续重整)。其主要特征是设有专门的再生器,反应器和再生器都采用移动床,催化剂和再生器之间能够连续不断的进行循环反应和再生。 图4-7 UOP连续重整反应过程工艺流程图 图4-8 IFP连续重整反应过程工艺流程图 (四)芳烃的抽提过程 催化重整生成油和加氢裂解汽油都是芳烃与非芳烃的混合物,所以存在芳烃分离问题。 重整生成油中组分复杂,很多芳烃和非芳烃的沸点相近,例如苯的沸点为80.1℃,环己烷的的沸点为80.74℃,3-甲基丁烷的沸点为80.88℃,它们之间的沸点差很小,在工业上很难用精馏的方法从它们的混合物中分离出纯度很高的苯。 此外,有些非芳烃组分和芳烃组分形成了共沸混合物,用一般的精馏方法就更难将它们分开, 工业上应用广泛采用的是液相抽提的方法分离出其中的混合芳烃。 液相抽提是利用某些有机溶剂对芳香烃和非芳香烃具有不同的溶解能力,即利用各组分在溶剂中的溶解度的差异,经逆流连续抽提过程而使芳香烃和非芳香烃得以分离。 提取液:溶剂和溶于溶剂的芳烃。 提余液:在溶剂中具有极小溶解能力的非芳香烃。 将两相液层分开后,再用汽提的方法将溶剂和溶解在溶解中的芳烃分开,以获得芳烃混合物。 芳烃抽提流程 (五)芳烃精馏过程 由溶剂抽提所得的混合芳烃中含有苯、甲苯、二甲苯、乙苯及少量较重的芳烃,而有机合成工业所需的原料有很高的纯度要求,为此必须将混合芳烃通过精馏的方法分离成高纯度的单体芳烃。这一过程称为芳烃精馏。芳烃精馏部分的原理工艺流程见图4-10、4—11。 图4-10芳烃精馏原理工艺流程图(三塔流程) 图4-11芳烃精馏原理工艺流程图(五塔流程) 四、催化重整的发展历程及趋势 催化重整的发展史主要涉及重整催化剂和重整工艺两方面,并且这两方面协同发展,但以催化剂发展为主,重整工艺一般以适应催化剂发展为基调。 (一)重整催化剂发展简介 重整催化剂发展主要涉及催化剂的组成、性能、制造技术、装填及使用技术、催化剂回收技术等方面一系列研究及应用技术的发展。典型的催化剂发展情况如表4—11所示。 (二)催化重整工艺的发展简介 催化重整工艺的发展,一般由催化剂发展来带动,但同时具有其独立的一面。催化重整工艺根据催化剂和原料的接触及再生方式分为固定床半再生、固定床循环再生、流化床连续再生、移动床连续再生等重整工艺。催化重整典型的工艺发展情况如表4—12所示。 (三)催化重整的发展趋势 1.重整催化剂的发展趋势 (1)在金属组元方面主要是改变催化剂经书组元配比和第三金属组元的加入,以提高催化剂的选择性和稳定性。 (2)在载体方面,研究应用新型载体。 (3)优化金属和酸性活性平衡。 (4)在催化剂制备技术方面,研究开发纳米级控制金属活性中心和酸性活性中心在载体上均匀分布,使金属组元之间及载体之间有良好的相互作用。 (5)研究开发重整催化剂的新材料。 2.重整工艺的发展趋势 (1)连续重整在液体收率、氢气产率及开工周期方面优于半再生重整装置,使其在今后发展方面具有较大优势。 (2)半再生重整通过技术改造及选用新型催化剂,使其在未来很长时期内与连续重整共存。 3.扩大与优化重整原料 发展催化加氢生产石脑油、催化裂化和焦化石脑油加氢,扩展优化重整原料的来源 第二节 裂解汽油加氢 裂解汽油含有C6~C9芳烃,因而它是石油芳烃的重要来源之一。 裂解汽油的产量、组成以及芳烃的含量,随裂解原料和裂解条件的不同而异。 例如,以石脑油为裂解原料生产乙烯时能得到大约20%(质、下同)的裂解汽油,其中芳烃含量为40~80%; 用煤柴油为裂解原料时,裂解汽油产率约为24%,其中芳烃含量达45%左右。 裂解汽油除富含芳烃外,还含有相当数量的二烯烃、单烯烃、少量直链烷烃和环烷烃以及微量的硫、氧、氮、氯及重金属等组分。 裂解汽油与重整生成油的组成差别裂解汽油中的芳烃与重整生成油中的芳烃在组成上有较大差别。 首先裂解汽油中所含的苯约占 C6~C8芳烃的 5 0%,比重整产物中的苯高出约5~8%, 其次裂解汽油中含有苯乙烯,含量为裂解汽油的3~5 %, 此外裂解汽油中不饱和烃的含量远比重整生成油高。 二、裂解汽油加氢精制过程 为什么要加氢精制? 由于裂解汽油中含有大
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